v
- мольный объём жидкого адсорбата при температуре опыта
(см3/моль);
Т
- температура адсорбции (К);
R - газовая постоянная (Дж / К моль);
Е0 - характеристическая энергия адсорбции (Дж / моль);
Р
- коэффициент аффинности (N2= 0.33, С02=0.46)
Р/Р0 - относительное равновесное давление паров.
Для определения параметров W0 и Е0уравнения (8) по экспериментальной изо
терме адсорбции применяется его линейная форма:
lg а = С - D(lg Ро/Р)2
(9)
где С = lg(W0 / v) и D = 0.434 (2,303R/Eo)2 (Т/(3)2.
Использование в работе двух газов (N2 и С 0 2) в качестве молекул-зондов при
оценке микропористости позволяет более детально определить неоднородность
микропористой структуры [222]. Известно [67, 222], что при температуре адсорбции
77,4 К молекула азота из-за диффузионных затруднений не способна проникать в
микропоры размерами меньше 0,5-0,7 нм (ширина поры меньше 2 диаметров моле
кулы азота - 0,364 нм). Так как адсорбцию диоксида углерода проводят при гораздо
более высокой температуре 273 К, проникновение молекул данного адсорбтива
(размер молекулы составляет - 0,33 нм) возможно в поры такого очень небольшого
размера. Таким образом, сопоставляя результаты измерений двух различных газов
при разных температурах на одном и том же образце, можно оценить объем супер-
микропор (по классификации IUPAC [37] размер > 0,7 нм), ультрамикропор (размер <
0,7 нм) и соответственно общий объем микропор (размер до 2 нм).
Важно отметить, что перед адсорбционными измерениями исходные образцы
всегда должны проходить предварительную вакуумную тренировку при определен
ной заданной температуре для очистки поверхности от адсорбированной воды и
других загрязняющих примесей [222].
Нами предварительно перед основными экспериментами было выполнено
методическое исследование по выбору оптимальных условий проведения адсорб
ционных измерений исследуемых образцов зубной эмали. В таблице 1 приводятся
варьируемые параметры.
45
