каплю раствора соли железа (П) и осторожно нагревают раствор несколько минут на
водяной бане. К полученному раствору прибавляют 1—2 капли хлороводородной кислоты
НСl и каплю раствора соли железа (Ш). Выпадает синий осадок берлинской лазури, а
раствор приобретает синюю окраску.
Аналитические реакции тиоцианат-иона (роданид-иона) SCN
-
.
Тиоцианат-ион (или роданид-ион) - анион сильной роданистоводородной кислоты
HSCN. Тиоцианат-ион в водных растворах бесцветен, не гидролизуется, обладает
окислительно-восстановительными свойствами, с солями различных металлов образует
устойчивые тиоцианатные комплексы. Тиоцианаты щелочных и большинства других
металлов хорошо растворяются в воде.
1. Реакция с нитратом серебра.
Тиоцианат-ион при взаимодействии с катионами серебра образует белый
творожистый осадок тиоцианата серебра AgSCN. Осадок нерастворим в минеральных
кислотах и в растворе карбоната аммония. Растворяется в водном аммиаке, в растворах
тиосульфата натрия, цианида калия, при избытке тиоцианат-ионов с образованием
соответствующих растворимых комплексов серебра.
Методика. В пробирку вносят 2—3 капли раствора тиоцианата калия KSCN или
тиоцианата аммония NH
4
SCN и прибавляют по каплям раствор AgNO
3
до выпадения
белого осадка тиоцианата серебра. Продолжают прибавлять по каплям раствор KSCN или
NH
4
SCN, встряхивая пробирку, до растворения осадка тиоцианата серебра.
2. Реакция с солями кобальта (II).
Тиоцианат-ионы в присутствии катионов кобальта (П) образуют синие
тетратиоцианатокобальтат(П)-ионы [Co(SCN)
4
]
2-
, окрашивающие раствор в синий цвет.
Методика. В пробирку вносят 2—3 капли раствора соли кобальта (П), прибавляют 8-10
капель насыщенного раствора тиоцианата калия KSCN или тиоцианата аммония NH
4
SCN,
5-6 капель органического растворителя (изоамиловый спирт или смесь изоамилового
спирта с диэтиловым эфиром) и встряхивают смесь. Верхний слой органической фазы
окрашивается в синий цвет.
3. Реакция с солями железа (Ш).
Тиоцианат-ионы образуют с катионами железа (Ш) в кислой (для подавления
гидролиза железа (Ш) среде тиоцианатные комплексы железа (Ш) красного цвета. Все
комплексы железа (Ш) с разным содержанием тиоцианат-групп окрашены в красный цвет
и в растворе находятся в равновесии друг с другом.
Методика. В пробирку вносят 3—4 капли раствора соли железа (III), прибавляют 2-3
капли раствора тиоцианата калия KSCN или тиоцианата аммония NH
4
SCN. Раствор
окрашивается в красный цвет.
4. Реакция с иодат-ионами.
В кислой среде тиоцианат-ионы окисляются иодат-ионами с выделением
свободного иода. Однако проведению этой реакции мешают анионы-восстановители,
также реагирующие с иодат-ионами. Поскольку при реакции образуется сильно ядовитая
синильная кислота HCN, то ее следует проводить только под тягой!
Методика. Фильтровальную бумагу смачивают свежеприготовленным раствором
крахмала и высушивают. Получают крахмальную бумагу. На нее наносят каплю
разбавленного раствора НСl, каплю раствора KSCN и каплю раствора иодата калия КЮ
3
.
Бумага окрашивается в синий цвет вследствие образования синего молекулярного
комплекса крахмала с иодом, выделяющегося в процессе реакции.
Аналитические реакции сульфид-иона.
Сульфид-ион — бесцветный анион очень слабой двухосновной сероводородной кислоты.
В водных растворах сульфид-ион подвергается глубокому гидролизу, не склонен к
образованию комплексов металлов. Средние сульфиды аммония, щелочных и щелочно-