Стр. 92 - 2

Упрощенная HTML-версия

иода, который обесцвечивается.
5. Реакция с солями меди (II).
Арсениты или мышьяковистая кислота при реакциях с солями меди (П) в
слабощелочной среде образуют желто-зеленый осадок арсенита меди. Осадок
растворяется в избытке щелочи. При этом раствор окрашивается в синий цвет. При
кипячении этого синего щелочного раствора мышьяк (Ш) окисляется медью (П) до
мышьяка (V) и из раствора выпадает красный осадок оксида меди (I). Реакцию
используют для отличия соединений мышьяка(Ш) от соединений мышьяка(У).
Методика. В пробирку вносят 3—4 капли разбавленного раствора сульфата меди (П),
прибавляют 1—2 капли 2 моль/л раствора NaOH и 2 капли раствора арсенита натрия или
гидроарсенита натрия. Выпадает желто-зеленый осадок арсенита меди (П). К смеси
добавляют по каплям при перемешивании раствор NaOH до растворения осадка и
образования синего раствора. Последний осторожно нагревают до кипения и кипятят до
прекращения выпадения красного осадка оксида меди (I).
Аналитические реакции арсенат-иона AsO
4
3-
.
Арсенат-ион
AsO
4
3-
— анион трехосновной мышьяковой кислоты, сравнимой по
силе с ортофосфорной кислотой. Средние и кислые соли этой кислоты называются
арсенатами. В водных растворах арсенат-ион бесцветен, гидролизуется, обладает
умеренными окислительными свойствами в кислой среде, способен как лиганд к
образованию координационных соединений металлов. Арсенаты большинства катионов
малорастворимы в воде. Арсенаты щелочных металлов и аммония растворяются в воде.
Все соединения мышьяка ядовиты!
1. Реакция с хлоридом бария.
Арсенат-ион образует с катионами бария в аммиачной среде белый осадок арсената
бария, который растворяется в минеральных кислотах и в уксусной кислоте.
Методика. В пробирку вносят 3—5 капель раствора арсената натрия, 2 капли раствора
аммиака и прибавляют по каплям раствор хлорида бария до прекращения выпадения
белого осадка арсената бария.
2. Реакция с нитратом серебра (фармакопейная).
Арсенаты образуют с нитратом серебра аморфный осадок арсената серебра
шоколадного цвета.
Осадок растворяется в HNO
3
, в концентрированном аммиаке.
Методика. К 3—5 каплям раствора арсената натрия в пробирке прибавляют по каплям
раствор AgNO
3
до выпадения осадка шоколадного цвета.
3. Реакция с магнезиальной смесью (фармакопейная).
Арсенат-ион с магнезиальной смесью (аммиачный раствор MgSO
4
и NH
4
C1)
медленно образует белый мелкокристаллический осадок магнийаммоний арсената
NH
4
MgAsО
4
. Мешают фосфат-ионы. С арсенит-ионами осадок не образуется.
Методика. В пробирку вносят 3—5 капель раствора арсената натрия и такой же объем
магнезиальной смеси. Пробирку встряхивают, стенки пробирки потирают стеклянной
палочкой. Медленно образуется белый мелкокристаллический осадок. Реакцию можно
проводить и как микрокристаллоскопическую.
4. Реакция с сульфидами или сероводородной водой (фармакопейная).
Арсенаты при взаимодействии с сульфид-ионами в сильно кислой среде образуют
желтый аморфный осадок сульфида мышьяка (V). Осадок растворяется в растворах
(NH
4
)
2
S, аммиака, (NH
4
)
2
CO
3
, в щелочах, в концентрированной азотной кислоте, но не
растворяется в хлороводородной кислоте.
Методика. В пробирку вносят 3—5 капель раствора арсената натрия, прибавляют 3—5
капель раствора концентрированной НСl и вводят по каплям раствор сульфида аммония
или сероводородную воду до выпадения желтого осадка.
5. Реакция с молибдатом аммония.