Упрощенная HTML-версия
4. Реакция с молибдатом аммония (фармакопейная).
Ортофосфат-ионы при взаимодействии с молибдатом аммония в азотнокислой
среде при нагревании образуют желтый кристаллический осадок комплексной
аммонийной соли фосфоромолибденовой гетерополикислоты — фосфоромолибдат
аммония (NH
4
)
3
H
4
[P(Mo
2
O
7
)
6
]. Осадок фосфоромолибдата аммония растворяется в HNO
3
,
в растворах щелочей и аммиака. Он также растворим в присутствии большого количества
фосфат-ионов с образованием желтого раствора, поэтому реакцию проводят при избытке
молибдата аммония, чтобы перевести в комплексную соль все фосфат-ионы. При
недостатке молибдата аммония осадок не выделяется, но раствор сохраняет желтый цвет.
Считается, что рассматриваемая реакция является наилучшей и характерной для открытия
фосфат-ионов при отсутствии арсенат-ионов, дающих аналогичный эффект.
Методика. В пробирку вносят 1—2 капли раствора гидрофосфата натрия, прибавляют 6—
7 капель концентрированной HNO
3
и 9—10 капель концентрированного раствора
молибдата аммония. При нагревании раствора до 40—50 °С он приобретает желтую
окраску и из него выпадает желтый осадок фосфоромолибдата аммония.
Аналитические реакции арсенит-иона AsO
3
3-
.
Арсенит-ион AsO
3
3-
— анион слабой трехосновной ортомышьяковистой (или
просто мышьяковистой) кислоты, которая в свободном (индивидуальном) состоянии
неизвестна и может существовать только в растворах. Арсенит-ионы в водных растворах
бесцветны, гидролизуются, обладают восстановительными свойствами. Большинство
арсенитов малорастворимы в воде. Арсениты аммония, щелочных металлов и магния —
растворяются в воде. Соединения мышьяка токсичны! При работе с ними необходимо
проявлять особую осторожность!
1. Реакция с хлоридом бария.
Арсенит-ионы в аммиачной среде при взаимодействии с катионами бария образуют
белый осадок арсенита бария.
Методика. В пробирку вносят 2—3 капли раствора арсенита натрия, 2 капли раствора
аммиака и добавляют по каплям раствор ВаС1
2
до прекращения образования белого
осадка арсенита бария.
2. Реакция с сульфид-ионами в кислой среде (фармакопейная).
Арсенит-ионы при реакциях с растворимыми сульфидами (натрия, аммония)
образуют желтый осадок сульфида мышьяка (Ш) только в сильнокислой среде. Из
нейтральных или щелочных растворов осадок не выпадает. Осадок As
2
S
3
нерастворим в
НСl, но растворяется в растворах щелочей, аммиака, карбоната аммония при избытке
сульфидов аммония или натрия с образованием тиосолей.
Методика. В пробирку вносят 3—4 капли раствора арсенита натрия, 4—5 капель раствора
НСl и по каплям добавляют раствор сульфида натрия или сероводородной воды. Выпадает
желтый осадок сульфида мышьяка (Ш).
3. Реакция с нитратом серебра (фармакопейная).
Арсениты образуют с нитратом серебра желтый аморфный осадок арсенита
серебра.
Методика. К 3—5 каплям раствора арсенита натрия прибавляют по каплям раствор
AgNO
3
. Выпадает желтый осадок.
4. Реакция с раствором иода.
Арсениты окисляются иодом до арсенатов в нейтральной или слабощелочной
среде (раствор иода обесцвечивается). Реакция обратима. Для смещения равновесия
вправо в раствор прибавляют твердый гидрокарбонат натрия, связывающий ионы
водорода в слабую угольную кислоту. Аналогично протекают реакции с хлорной и
бромной водой, которые окисляют арсениты до арсенатов.
Методика. В пробирку вносят 3—5 капель раствора арсенита натрия, прибавляют
небольшое количество твердого гидрокарбоната натрия и добавляют по каплям раствор