[SbCl
6
]
3
+ H
2
O SbOCl
+ 5 Cl + 2 H
+
_
_
В отсутствии серебра и при избытке Mn
2+
вместо MnO
4
образуется бурый осадок
марганцоватистой кислоты H
2
MnO
3
.
Персульфатом аммония можно также окислить Cr
3+
до Cr
2
O
7
2
.
Выполнение: в пробирку поместить 5-6 капель насыщенного раствора или несколько
кристалликов (NH
4
)
2
S
2
O
8
, добавить 1 каплю 2 н. раствора азотной кислоты, 1-2 капли
фосфорной кислоты, 1-2 капли раствора AgNO
3
и нагревают. В нагретую окислительную
смесь внести минимальное количество раствора соли марганца (II) (без хлорид-ионов),
перемешивают и наблюдают малиново-фиолетовую окраску. Выпадение бурого осадка
свидетельствует о высокой концентрации Mn
2+
.
в)
Окисление
висмутатом натрия
протекает на холоду, поэтому небольшой
избыток соли марганца не мешает.
Выполнение: к капле раствора нитрата или сульфата марганца прибавить каплю
концентрированной азотной кислоты, добавить 3-4 капли воды и немного твердого
висмутата натрия. Перемешать, центрифугировать. Раствор окрашивается в малиновый
цвет. Реакция очень чувствительна.
Аналитические реакции ионов сурьмы
1. Гидролиз.
Растворы солей сурьмы при разбавлении водой гидролизуются. При гидролизе
солей сурьмы (III) выпадает белый основный осадок основной соли хлористого
антимонила SbOCl. Осадок растворяется в винной кислоте, а также при нагревании с
избытком соляной кислоты.
Гидролиз солей сурьмы (V) сопровождается выпадением белого осадка основной
соли SbO
2
Cl,.
который растворяется при нагревании с избытком HCl
Выполнение: в пробирки поместить по 3-4 капли растворов солей сурьмы и по 5-7 мл
воды. Изучить отношение осадков к действию соляной кислоты, щелочи и винной
кислоте.
2. С едкими щелочами и аммиаком.
Едкие щелочи и аммиак с ионами Sb (III) и Sb (V) дают белые металлические
осадки метасурьмянистой HSbO
2
и метасурьмяной HSbO
3
кислот.
Осадок HSbO
2
растворяется и в кислотах, и в щелочах. Осадок HSbO
3
нерастворим
в избытке щелочи и аммиака, но растворим в соляной кислоте.
Выполнение: в пробирку поместить 3-4 капли раствора солей сурьмы и по 1-2 капли
растворов щелочи и аммиака. Испытать растворимость осадков в избытке реактивов и в
соляной кислоте.
2 Mn
2+
+ 5 NaBiO
3
+ 14 H
+
2 MnO
4
+ 5 Bi
3+
+ 5 Na
+
+ 7 H
2
O
_
[SbCl
6
]
3
+ 3 OH HSbO
2
+ 6 Cl + H
2
O
[SbCl
6
]
+ 5 OH HSbO
3
+ 6 Cl + 2 H
2
O
_
_
_
_
_
_
[SbCl
6
]
+ 2 H
2
O SbO
2
Cl
+ 5 Cl + 4 H
+
_
_