Упрощенная HTML-версия
[SnCl
4
]
2-
+ 2HgCl
2
↔ Hg
2
Cl
2
+[SnCl
6
]
2-
[SnCl
4
]
2-
+ Hg
2
Cl
2
↔2Hg + [SnCl
6
]
2-
Методика,
В пробирку вносят 3—5 капель солянокислого раствора хлорида олова(П) и
прибавляют 2—3 капли раствора хлорида ртути(П) — сулемы HgCl
2
. Выпадает белый
осадок каломели Hg
2
Cl
2
, который постепенно чернеет за счет выделяющейся
металлической ртути.
Аналитические реакции олова (IV).
Оловo(IV)
обычно открывают, предварительно восстановив его металлическим
железом, магнием, алюминием и т. д. до олова(II). Затем проводят реакции, характерные
для олова(П), как описано в предыдущем разделе.
1. Реакция олова(IV) с щелочами.
При медленном (по каплям) прибавлении раствора щелочи к раствору,
содержащему олово(IV), вначале выпадает белый осадок Sn(OH)
4
, который называют α-
оловянной кислотой — состав осадка можно также представить формулой H
2
SnO
3
·H
2
O.
Свежеосажденный
осадок растворяется в избытке раствора щелочи с образованием
гидроксокомплексов олова(IV) состава [Sn(OH)
6
]
2-
. Реакцию можно описать условной
схемой:
Sn
4+
+4OH
-
↔ Sn(OH)
4
Sn(OH)
4
+2ОН
-
↔ [Sn(OH)
6
]
2-
Иногда (особенно — в «старых» руководствах) последнюю реакцию представляют также
в виде
Sn(OH)
4
+ 2ОН
-
↔ SnO
3
2-
+ 3Н
2
О
с образованием станнат-ионов SnO
2-
. Обе схемы эквивалентны, поскольку
гидроксокомплексу соответствует также формула SnO
2-
·3H
2
O.
При стоянии раствора с осадком α-оловянной кислоты последняя постепенно «стареет» и
превращается в β-оловянную кислоту H
2
Sn0
3
, трудно растворимую в щелочах и в
хлороводородной кислоте.
Методика.
В пробирку вносят 3—4 капли раствора соли олова(IV) и по каплям
прибавляют раствор NaOH. Вначале выпадает белый осадок, который растворяется при
добавлении избытка раствора щелочи.
2. Реакция с сульфид-ионами.
Пропускание сероводорода H
2
S через кислые растворы, содержащие олово(IV), или
прибавление к ним сероводородной воды приводят к выпадению желтого осадка сульфида
олова(IV) SnS
2
:
H
2
[SnCl
6
] + 2H
2
S ↔ SnS
2
+ 6HC1
Осадок сульфида олова(IV),
в отличие от сульфида олова(II),
растворяется в избытке
сульфида аммония (NH
4
)
2
S или сульфида натрия Na
2
S c образованием тиосолей:
SnS
2
+(NH
4
)
2
S ↔ (NH
4
)
2
SnS
3
Поэтому при прибавлении растворов сульфидов аммония или натрия к кислым
растворам солей олова(IV) осадок сульфида олова(IV) не выпадает.
Методика.
В пробирку вносят 3—4 капли солянокислого раствора соли олова(IV) и
прибавляют по каплям сероводородную воду. Выпадает желтый осадок сульфида
олова(IV).
При добавлении к смеси раствора сульфида натрия или аммония осадок растворяется.
3. Реакция восстановления олова(IV) до олова(II).