Упрощенная HTML-версия
х
ст
ст
ст х
ст
х
Н
Н
V
VV
С
С
, где С
х
– концентрация исследуемого раствора, С
ст
–
концентрация раствора стандартного образца, Н
х
- высота волны исследуемого
раствора, Н
ст
– высота волны раствора стандартного образца, V
x
- объем
исследуемого раствора, V
ст
- объем раствора стандартного образца.
11. Полярографический метод анализа.
11.2. Техника полярографии
Полярографический анализ проводят в электролитической ячейке, состоящей из
сосуда для электролиза (электролизер), микрокатода, в качестве которого применяют
ртутный капельный электрод, и анода, которым может быть ртуть, налитая на дно
электролизера, или насыщенный каломельный электрод. Электроды соединяют с источ-
ником постоянного тока и затем постепенно повышают напряжение, наблюдая за
изменением силы тока. Полярографические измерения проводят в растворах с
достаточно большой электропроводностью, вводя в раствор избыток индифферентного
электролита (фона), ионы которого разряжаются при более отрицательных
потенциалах, чем ионы исследуемых веществ.
В полярографии один из электродов (чаще катод) очень мал, а площадь другого
электрода в сотни раз больше площади первого. Помимо этого через раствор
пропускают токи порядка 10
-4
– 10
-7
ампер. Таким образом, плотность тока на большом
электроде будет ничтожно малой и, следовательно, его потенциал будет практически
постоянным.
Зависимость силы тока от прилагаемого напряжения имеет неравномерный характер
и выражается кривой с перегибами — волнами, по расположению и высоте которых
можно судить о составе и концентрации раствора, т. е. провести качественный и
количественный анализ раствора. Средний диффузионный ток прямо пропорционален
концентрации вещества в исследуемой пробе, зависит от температуры и размеров
капилляра. Капилляр должен иметь диаметр 0,03—0,05 мм и длину 6—10 см.
Высота столбика ртути от вершины капилляра до поверхности ртути и
электролизере составляет от 40 до 80 см. Точную длину капилляра и высоту
столбика ртути регулируют таким образом, чтобы время каплеобразования составляло
от 3 до 5 с.
Температура полярографической ячейки должна быть постоянной в пределах ±
0,5°С, так как при изменении температуры изменяется диффузионный ток.
Техника полярографического метода заключается в следующем. Приготовленный к
количественному определению раствор помещают в электролизер с постоянной
температурой в пределах ±0,5°С. Через испытуемый раствор пропускают в
течение 10—15 мин азот или водород для удаления полярографического кислорода или
связывают его химическими реактивами (сульфит натрия и др.). Ртутный капельный
электрод помещают в испытуемый раствор, регулируют скорость падения капель ртути
и снимают полярограмму в области потенциала, указанного в методике определения
испытуемого вещества. Параллельно в тех же условиях получают полярографическую
волну стандартного образца. Высоту волны находят графически и измеряют в
миллиметрах. Количественный анализ проводят одним из рассмотренных выше методов.
11. Полярографический метод анализа
11.3. Полярографическое определение лекарственных препаратов