нибудь электродом сравнения. К определяемой жидкости порциями приливают тит-
рованный раствор при постоянном помешивании и после каждого прибавления измеряют
ЭДС цепи. Вначале титрованный раствор прибавляют большими порциями, вблизи
точки эквивалентности — малыми (по 0,1— 0,05 мл). Затем по полученным
значениям ЭДС и объему титрованного раствора (в миллилитрах) строят кривую.
При
некомпенсационном
методе
определяют силу тока, протекающего в цепи
ячейки. Так как сопротивление цепи ячейки при некомпенсационном методе во время
титрования остается практически постоянным, то изменение силы тока в цепи по закону
Ома будет пропорционально изменению э. д. с. ячейки и, следовательно, максимальное
изменение силы тока будет соответствовать максимальному скачку потенциала
индикаторного электрода при добавлении небольшого количества титрованного раствора.
Некомпенсационный метод потенциометрического титрования является более быстрым и
удобным. Однако при пользовании этим методом в ряде случаев требуется
высокочувствительный микроамперметр, так как протекающий через ячейку ток должен
быть настолько мал, чтобы не вызывать заметной поляризации электродов.
Задачей потенциометрического титрования, как и любого другого титрования, является
определение объема титрованного раствора, который содержит такое количество рабочего
вещества, которое эквивалентно количеству определяемых ионов в титруемом растворе,
т. е. нахождение точки эквивалентности.
Для нахождения точки эквивалентности существуют различные графические,
расчетные и инструментальные способы. Выбор способа нахождения точки
эквивалентности определяется его удобством применения, характером кривой
титрования, необходимой точностью определения и т. п.
Так как максимальное изменение э. д. с. потенциометрической ячейки наблюдается
вблизи точки эквивалентности, то наиболее простым и удобным способом ее
определения является графическое построение кривой титрования. При этом на оси
абсцисс откладывают объем прилитого титрованного раствора (V),
а на оси ординат
соответствующие значения ЭДС ячейки
(Е),
которые могут быть выражены как в
единицах напряжения
(мВ, В),
так и в других условных единицах (рН, деления
шкалы реохорда (L) и т. п.). При некомпенсационном методе титрования вместо вели-
чины ЭДС откладывают соответствующую силу тока (t). Точку эквивалентности
(т.э.) находят по перегибу кривой титрования.
Несколько более точно точка эквивалентности находится по пересечению ветвей
дифференциальной кривой титрования, показанной на рис.7.3.
Рис. 7.3. Дифференциальная кривая потенциометрического титрования.