Упрощенная HTML-версия
растворе. По окончании работы выключают прибор. Электроды промывают ди-
стиллированной водой и оставляют их погруженными в воду.
7. Потенциометрический метод анализа.
7.3. Потенциометрическое титрование.
Кроме прямой потенциометрии используется потенциометрическое титрование, когда
для определения эквивалентной точки применение обычных индикаторов затруднено.
Потенциометрическое титрование
является объемно-аналитическим методом, в котором
конец титрования определяют по резкому изменению потенциала индикаторного
электрода вблизи точки эквивалентности. Это объясняется тем, что, как уже сказано
выше, между электродным потенциалом и показателем концентрации (активности) ионов
или показателем отношения окислителя к восстановителю существует линейная
зависимость. Таким образом, потенциометрическое титрование, как и обычное
титрование, основано на резком изменении вблизи точки эквивалентности концентрации
титруемого вещества при прибавлении к раствору небольшого количества титрованного
раствора. Конечную точку титрования (КТТ) находят по скачку потенциала, отвечающему
моменту завершения реакции.
При потенциометрическом титровании для определения концентрации исследуемого
вещества используют обычные методы объемного анализа (нейтрализация, окисление,
осаждение, титрование в неводной среде и др.).
Выбор индикаторного электрода
при потенциометрическом титровании определяется
типом протекающей реакции и природой присутствующих в растворе ионов.
При реакциях окисления-восстановления в качестве индикаторного электрода чаще
всего используют электроды из индифферентного металла (платины, золота). При
реакциях нейтрализации индикаторными могут служить различные электроды,
потенциал которых зависит от величины рН (например, стеклянный водородный,
хингидронный, сурьмяный и др.). Выбор электрода зависит от условий титрования,
наличия в растворе загрязнений, присутствия окислителей или восстановителей,
интервала изменения рН во время титрования, а также от удобства работы.
При реакциях осаждения и комплексообразования обычно используют электроды,
потенциал которых является функцией концентрации (активности) ионов, принимающих
участие в реакции осаждения или комплексообразования. Например, серебряный
электрод может быть использован при определении серебра, а также ряда ионов
(Cl
-
, Br
-
, I
-
, S
2-
, CN
-
), дающих с ионами серебра малорастворимые соли или прочные
комплексные соединения.
В качестве электродов сравнения
при потенциометрическом титровании наиболее
часто используют каломельный и хлорсеребряный электроды. Однако могут быть также
использованы и другие электроды при условии, что во время титрования вблизи
точки эквивалентности потенциал их остается более или менее постоянным.
Электроды сравнения, если это допустимо, погружают непосредственно в титруемый
раствор или соединяют с титруемым раствором посредством электролитического ключа,
т. е. стеклянного сифона, наполненного электролитом, например, раствором хлорида
калия. Чтобы электролит не смешивался с титруемым раствором, кончики ключа
закрывают тампонами из фильтровальной бумаги. Электролитический ключ можно также
заполнить 3%-ным коллоидным раствором агар-агара с каким-либо электролитом.
После охлаждения такой раствор застывает и не выливается из сифона.
Потенциометрическое титрование можно проводить по
компенсационному и
некомпенсационному
методам.
При
компенсационном методе
во время титрования определяют электродвижущую
силу (ЭДС) потенциометрической ячейки. Метод основан на том, что электрод,
погруженный в титруемую жидкость, соединен через потенциометр в цепь с каким-