Если ионная сила раствора больше 0,01; то
γ
< 1, следовательно, растворимость
повышается, хотя и незначительно.
Таким образом, присутствие постороннего электролита несколько увеличивает
растворимость, равновесие в системе смещается вправо из-за межионного
взаимодействия. Чем выше концентрация постороннего электролита и чем больше заряды
его ионов, тем сильнее его влияние на растворимость.
РАСТВОРИМОСТЬ ВЕЩЕСТВА В ПРИСУТСТВИИ ЭЛЕКТРОЛИТА С
ОДНОИМЕННЫМИ ИОНАМИ
Допустим, что в насыщенный раствор малорастворимого сильного электролита
М
х
А
у
добавляем известную и избыточную концентрацию аниона. Тогда, катионы по-прежнему
переходят в раствор из осадка, а анионы переходят в раствор и из осадка, и из избытка
электролита. Следовательно,
[М] = x∙S
(согласно стехиометрическому соотношению в равновесии); а
[А] -
концентрация электролита.
Тогда формулу для вычисления ПР будет выглядеть таким образом:
ПР
Т
= [М]
х
∙ [А]
у
= (x∙S)
х
∙[А]
у
= х
х
∙S
х
∙[А]
у
∙ γ
х
М
∙ γ
у
А
.
А растворимость можно рассчитать по следующей формуле:
S =
х
у
А
х
М
у
х
Т
Ах
ПР
Если стехиометрический коэффициент х=1, то растворимость можно рассчитать так:
S =
у
А
х
М
у
х
Т
Ах
ПР
Влияние одноименного иона больше, чем влияние ионной силы на растворимость,
следовательно, при расчете растворимости в присутствии электролита с одноименными
ионами иногда пренебрегают коэффициентами активности.
2.2. Гетерогенные равновесия в системе осадок – насыщенный раствор.
2.2.3. Факторы, влияющие на растворимость осадков.
Перечислим основные факторы, которые влияют на растворимость осадков в
гетерогенной системе осадок – насыщенный раствор:
1.
Природа растворенного вещества и растворителя.
Например, растворимость соединений щелочных металлов выше, чем соединений
других катионов, что связано со слабым поляризующим действием катионов щелочных
металлов. Поляризующее действие связано, в свою очередь, с соотношением заряд -
радиус иона, и чем оно выше, тем ниже растворимость соединений. Благодаря этому