Стр. 19 - 2

Упрощенная HTML-версия

можно предсказать растворимость различных соединений. Что касается растворителя,
то при переходе от воды к другому растворителю меняются константы равновесия всех
реакций (прямой и обратной), а также произведение растворимости. Существует общая
закономерность: «подобное растворяется в подобном», она подразумевает полярность
соединений, т.е.
в менее полярных (чем вода) растворителях неорганические
соединения обычно хуже растворятся (из-за наличия в них ионной связи).
2.
Температура.
Для большинства твердых неорганических соединений
растворимость и ПР
увеличиваются при увеличении температуры.
Однако процесс растворения с точки
зрения энергетических эффектов делится на два процесса: распад вещества на ионы и
сольватация (гидратация) ионов в растворе. Распад вещества на ионы –
эндотермический процесс (повышение температуры ускорит этот процесс), процесс
сольватации – экзотермический (повышение температуры снизит скорость его
протекания). Поэтому растворимость соединения будет зависеть от двух протекающих
процессов.
3.
Присутствие посторонних ионов.
Присутствие посторонних ионов в растворе способствует повышению
растворимости осадка
, а в целом называется солевым эффектом.
4.
Избыток одного из ионов осадка.
Присутствие электролита с одноименными ионами будет снижать растворимость.
Часто в качественном анализе для полного осаждения вещества вводят избыток
осадителя, но не более чем полуторный, т.к. большее количество осадителя может
привести к частичному растворению осадка.
5.
рН раствора.
Особенно влияет на растворимость гидроксидов солей слабых кислот. Чтобы
предсказать характер этого влияния, можно воспользоваться принципом Ле-Шателье.
Например, Сu(ОН)
2
= Сu
2+
+ 2ОН
-
. При увеличении рН (добавлении ионов ОН
-
)
равновесие смещается в сторону образования осадка, а растворимость будет снижаться.
При уменьшении рН (добавлении ионов Н
+
) равновесие будет смещаться в сторону
растворения осадка из-за связывания гидроксид-ионов в малодиссоциирующее
соединение – Н
2
О. Аналогичная ситуация возникает при рассмотрении изменения
растворимости солей слабых кислот из-за изменения рН среды. Следует отметить, что
растворимость гидроксидов и солей слабых кислот увеличиваются при уменьшении рН
среды
, что используется в качественном анализе.
6.
Реакции комплексообразования.
Реакции комплексообразования одного из ионов осадка с избытком другого иона
(лиганда) или с другим компонентом раствора могут влиять на растворимость осадка.
Например, при анализе катионов ртути (II) с помощью иодид-ионов:
Hg
2+
+ 2I
-
= HgI
2
При добавлении избытка осадителя протекает реакция комплексообразования:
HgI
2
↓ + 2I
-
= [HgI
4
]
2-
.
В результате осадок растворяется.
Как правило,
реакции комплексообразования приводят к увеличению растворимости
осадка.
2.2. Гетерогенные равновесия в системе осадок – насыщенный раствор.
2.2.4. Дробное осаждение одного или нескольких компонентов.