Упрощенная HTML-версия
ПР (Ag
2
CrO
4
) = 1,1 · 10
-12
, но этот осадок лучше растворяется, чем серебра хлорид, т.е.
его растворимость выше, поэтому первым выпадает осадок серебра хлорида.
Растворимостью
называется концентрация малорастворимого вещества в его
насыщенном растворе. Обозначается растворимость – S, измеряется в моль/л, как и
молярная концентрация.
Для вывода формул, необходимо напомнить равновесие, представленное в главе 2.2.1:
М
х
А
у
↔ хМ
у+
+ уА
х-
тверд. в - во ионы в растворе
Рассмотрим 3 случая растворения твердого вещества.
РАСТВОРИМОСТЬ ВЕЩЕСТВА В ЧИСТОЙ ВОДЕ
В этом случае можно считать, что ионная сила раствора равна 0, следовательно,
γ
стремится к 1, т.к. содержание ионов в насыщенном растворе малорастворимого вещества
очень низкое. Пусть
[М]
и
[А]
– равновесные молярные концентрации катиона и аниона,
тогда
[М] = x∙S
(согласно стехиометрическому соотношению в равновесии); а
[А] = у∙S
Следовательно,
ПР
Т
= [М]
х
∙ [А]
у
= (x∙S)
х
∙(у∙S)
у
= х
х
∙ у
у
∙ S
х+у
Отсюда выводим:
S =
ух
у
х
Т
ух
ПР
Например, растворимость AgCl - серебра хлорида:
S=
ПР
.
РАСТВОРИМОСТЬ ВЕЩЕСТВА В ПРИСУТСТВИИ ПОСТОРОННЕГО
(ИНДИФФЕРЕНТНОГО) ЭЛЕКТРОЛИТА
Посторонним электролитом
по отношению к осадку называют электролит, не
содержащий одноименных с осадком ионов и не вступающий в химическое
взаимодействие с ионами осадка.
Например, по отношению к осадку серебра хлорида электролит калия хлорида
является посторонним.
Следует отметить, что посторонний электролит создает в растворе ионную силу,
отличную от нуля, поэтому ее необходимо учитывать. В этом случае расчет
растворимости аналогичен случаю, рассмотренному ранее, но учитывает коэффициенты
активности.
S =
ух
у
А
х
М
у
х
Т
ух
ПР