Стр. 16 - 2

где γ – коэффициент активности, [М] – равновесная молярная концентрация.
ПРТ = [М] х ∙ [А]у ∙ γх
М ∙ γу
А , где
[М]х ∙ [А]у = ПРс
– ПР концентрационное.
Следовательно, ПРс = у
А
х
М
Т
ПР
  .
Следует отметить, что коэффициент активности зависит от ионной силы раствора (I):
I = 

n
i
i i zС
1
2
2
1
, а ионная сила зависит от заряда иона в растворе.
Если ионная сила стремится к 0, то γ стремится к 1, при этом концентрация иона
стремится к аi, т.е. в очень разбавленных растворах ПРс ≈ ПРТ.
Если ионная сила имеет значение больше 0, 01 (значительная ионная сила), то γ <1,
значит:
ПРс ≠ ПРТ.
Условиями выпадения осадка являются следующие условия:
 В насыщенном растворе малорастворимого сильного электролита наблюдается
равновесие в системе осадок – насыщенный раствор и соблюдается равенство:
 [М]х ∙ [А]у = ПРс
 В пересыщенном растворе: [М]х ∙ [А] у > ПРс, при этом возможно
выпадение осадка.
 В ненасыщенном растворе: [М]х ∙ [А]у < ПРс, осадок не образуется, а
вещество растворяется.
2.2. Гетерогенные равновесия в системе осадок – насыщенный раствор.
2.2.2. Расчет растворимости осадков.
Судить о растворимости соединений, сравнивая их ПР, можно только для осадков
одинакового стехиометрического состава.
Например, какой из осадков выпадет первым AgCl или AgI?
В справочной литературе находим, что
ПР (AgCl) = 1,8 · 10 -10
ПР (AgI) = 8,3 · 10-17
Если сравнивать эти значения ПР, то можно сделать вывод, что первым выпадает
осадок серебра иодида.
Если соединения имеют разный стехиометрический состав, то для сравнения этих
соединений пользуются величиной растворимости.
Например, какой из осадков выпадет первым AgCl или Ag2CrO4?
ПР (AgCl) = 1,8 · 10 -10