Упрощенная HTML-версия
Большинство авторов полагает, что состав осадка, выпадающего из
нейтральных
растворов, отвечает формуле основного бензоата железа, так что реакцию можно описать
схемой:
6 С
6
Н
5
СОO
-
+ 2Fе
3+
+10Н
2
О = (С
6
Н
5
СОO)
3
Fe∙Fе(ОН)
3
∙7Н
2
О + 3С
6
Н
5
СООН
Если реакцию проводить в кислой среде, то осадок не образуется, так как основная
соль растворима в кислотах, а малорастворимая бензойная кислота может выпасть в
осадок.
Если реакцию проводить в щелочной среде, то из раствора будет выпадать бурый
осадок гидроксида железа (Ш).
Осадок растворяется в эфире.
При аналогичной реакции бензоат-ионов с сульфатом меди (П) выделяется осадок
бирюзового цвета.
Реакции анионов различных карбоновых кислот с катионами меди (П), железа (Ш),
кобальта (П) и т. д. с образованием окрашенных осадков карбоксилатных комплексов
различного состава являются общими групповыми реакциями на карбоксилатную группу
и широко используются в фармацевтическом анализе. Проведению реакции мешают
фенолы.
Методика.
В пробирку вносят 5—6 капель
нейтрального
раствора, содержащего
бензоат-ионы, и прибавляют медленно, по каплям раствор FеСl
3
до образования розово-
желтого осадка.
Аналитические реакции салицилат-нона
орто
-НО-С
6
Н
4
-СОО
-
Салицилат-ион — анион слабой одноосновной салициловой
(орто-
оксибензойной)
кислоты
орто-
HO-C
6
H
4
-COOH. Диссоциации по карбоксильной группе соответствует p
K
1
= 2,97, отщеплению протона по фенольной группе — р
К
2
=
13,59, т. е. в обычных
условиях в растворе протон от фенольной группы практически не отщепляется (только —
в сильно щелочных средах).
Салициловая кислота очень плохо растворяется в воде (~0,22% при 20 °С), поэтому
при подкислении растворов ее солей (салицилатов) она выпадает из растворов в виде
белого осадка. Салицилат-ионы в водных растворах бесцветны, подвергаются гидролизу,
способны к комплексообразованию. Известны салицилатные комплексы целого ряда
металлов.
Салициловая кислота дает два ряда солей, содержащих либо однозарядные анионы
НО-С
6
Н
4
-СОО
-
(сокращенно HSal
-
), либо двухзарядные анионы
–
ОС
6
Н
4
СОО
-
(Sal
2-
).
Кристаллические салицилаты кобальта (II) Co(HSal)
2
∙4H
2
O, никеля(П) Ni(HSal)
2
∙4H
2
O,
марганца(II) Mn(HSal)
2
∙4H
2
O, цинка Zn(HSal)
2
∙2H
2
O, имеющие окраску соответствующего
катиона и представляющие собой типичные комплексные соединения, растворяются в
воде. Белый салицилат кадмия Cd(HSal)
2
∙2H
2
O малорастворим в холодной воде.
Безводные салицилаты Co(HSaI)
2
, Ni(HSal)
2
, Cd(HSal)
2
— малорастворимы в холодной
воде; безводный Zn(HSal)
2
растворяется в воде.
Салицилаты натрия NaHSal и калия KHSal растворяются в воде. Известные
безводные салицилаты ZnSal, CdSal и MnSal малорастворимы в воде.
1. Реакция с хлоридом железа (III) (фармакопейная).
Салицилат-ион в
нейтральных
водных и спиртовых растворах
реагирует с хлоридом железа (Ш) с образованием
комплексного соединения сине-фиолетового или красно-фиолетового цвета. При
добавлении небольших количеств разбавленного раствора уксусной кислоты окраска
сохраняется, но при подкислении минеральными кислотами раствор обесцвечивается —
комплекс разрушается с выделением белого кристаллического осадка свободной
салициловой кислоты. Реакция, по-видимому, протекает по схеме:
ЗНОС
6
Н
4
СОО
-
+ Fe
3+
↔ [Fe(HOC
6
H
4
COO)
3
]
При подкислении раствора: