Упрощенная HTML-версия
3. Реакция образования пентабромацетона
.
Цитрат-ионы при взаимодействии с
бромной водой в
сернокислой среде
образуют белый кристаллический осадок
пентабромацетона СВr
3
СОСНВr
2
.
Предполагается, что вначале в сернокислом растворе происходит окисление
лимонной кислоты до ацетондикарбоновой кислоты О=С(СН
2
СООН)
2
:
Затем ацетондикарбоновая кислота бромируется и переходит в пентабромацетон:
Мешают органические кислоты и фенолы, дающие осадки продуктов бромирования.
Методика.
В пробирку вносят 3 - 5 капель раствора цитрата, прибавляют столько же
капель разбавленной H
2
S0
4
и 2 - 3 капли бромной воды. Через ~5 мин медленно
образуется белый кристаллический осадок пентабромацетона. При стоянии смеси осадок
постепенно растворяется.
4. Реакция с ртутью (II).
Цитрат-ион (и сама лимонная кислота) при взаимодействии с
катионами ртути (П) в
сернокислой среде в присутствии перманганата калия
образует
белый осадок соли ртути(II) ацетондикарбоновой кислоты:
Методика.
В пробирку вносят 3—5 капель раствора цитрата, прибавляют столько же
капель разбавленной H
2
SO
4
, 2—3 капли разбавленного раствора перманганата калия и 2—
3 капли раствора соли ртути (П) (Нg(NО
3
)
2
). Раствор обесцвечивается и из него выпадает
белый осадок соли ртути (П) ацетондикарбоновой кислоты.
Аналитические реакции бензоат-иона C
6
H
5
COO
-
Бензоат-ион — анион слабой (р
К
= 4,20) одноосновной бензойной кислоты
С
6
Н
5
СООН, мало растворимой в воде (-0,3% при 20 °С). Бензоат-ион в водных растворах
бесцветен, подвергается гидролизу, способен к образованию бензоатных комплексов
металлов.
Бензоат натрия, в отличие от бензойной кислоты, хорошо растворяется в воде.
1. Реакции с минеральными кислотами.
При подкислении растворов, содержащих
бензоаты, минеральными кислотами, например, раствором НСl, образуется белый осадок
бензойной кислоты:
С
6
Н
5
СОO
-
+ Н
+
= С
6
Н
5
СООН
Выпавшую бензойную кислоту после ее отделения от маточника,
перекристаллизации и высушивания в вакуум-эксикаторе при ~2 кПа можно
идентифицировать либо по температуре плавления (120-124 °С), либо по ИК-спектру
поглощения.
2. Реакция с хлоридом железа (III) (фармакопейная).
Бензоат-ион с катионами железа
(Ш) в
нейтральной среде
образует малорастворимый бензоатный комплекс, выпадающий
из раствора в виде розово-желтого осадка. Разные исследователи приписывают осадку
неодинаковый
состав:
бензоат
(С
6
Н
5
СОO)
3
Fe
или
основной
бензоат
(С
6
Н
5
СОO)
3
Fe∙Fе(ОН)
3
∙7Н
2
О железа(Ш).