Стр. 101 - 2

Упрощенная HTML-версия

капли раствора AgNO
3
(катализатор) и осторожно нагревают смесь. Ощущается
характерный приятный запах уксусноэтилового эфира.
3. Реакция с серной кислотой.
Ацетат-ион в сильнокислой среде переходит в слабую уксусную кислоту, пары
которой имеют характерный запах уксуса.
Методика. В пробирку вносят 3—4 капель раствора ацетата натрия CH
3
COONa и
прибавляют 2—3 капли концентрированной серной кислоты. Ощущается характерный
запах уксуса.
3.9. Качественный анализ анионов. Аналитическая классификация анионов по
группам.
3.9.4. Качественные реакции некоторых органических анионов
Отечественная Государственная Фармакопея XI издания предусматривает общие
реакции на подлинность некоторых органических анионов: тартрат-иона
-
ООС-СН(ОН)-
СН(ОН)-СОО
-
, цитрат-иона
-
ООССН
2
-С(ОН)(СОО
-
)-СН
2
СОО
-
, бензоат-иона C
6
H
5
COO
-
и
салицилат-иона
орто
-НО-С
6
Н
4
-СОО
-
.
Аналитические реакции тартрат-иона
-
ООС-СН(ОН)-СН(ОН)-СОО
-
Тартрат-ион—анион слабой двухосновной (р
К
1
= 3,04, р
К
2
=
4,37) винной кислоты
хорошо растворимой в воде. В водных растворах тартрат-ионы бесцветны, подвергаются
гидролизу, склонны к комплексообразованию, давая устойчивые тартратные комплексы с
катионами многих металлов. Винная кислота образует два ряда солей — средние
тартраты, содержащие двухзарядный тартрат-ион
ООС-СН(ОН)-СН(ОН)-СОО
-
, и кислые
тартраты
гидротартраты,
содержащие
однозарядный
гидротартрат-ион
НООССН(ОН)СН(ОН)СОО
-
. Гидротартрат калия («винный камень») КНС
4
Н
4
О
6
практически нерастворим в воде, что используют для открытия катионов калия. Средняя
кальциевая соль СаС
4
Н
4
О
6
также малорастворима в воде. Средняя калиевая соль К
2
С
4
Н
4
О
6
хорошо растворяется в воде.
1. Реакция с хлоридом калия (фармакопейная).
Из
концентрированных растворов
тартратов
при добавлении к ним хлорида калия КС1 выпадает белый кристаллический
осадок гидротартрата калия КНС
4
Н
4
О
6
:
С
4
Н
4
О
6
2-
+ К
+
+ Н
+
= КНС
4
Н
4
О
6
Иногда для уменьшения растворимости осадка в смесь добавляют
этанол
. Осадок
растворяется в растворах минеральных кислот и щелочей. Реакция идет лучше в
присутствии
ацетат-ионов
.
Методика.
В пробирку вносят 4—5 капель концентрированного раствора тартрата,
прибавляют кристаллик хлорида калия, 2—3 капли этанола и каплю раствора ацетата
натрия. Образуется белый кристаллический осадок гидротартрата калия.
Дня ускорения образования осадка стенки пробирки потирают стеклянной палочкой
и охлаждают пробирку холодной водой.
2. Реакция с резорцином в кислой среде (фармакопейная).
Тартраты при
нагревании
с
резорцином
мета-
С
6
Н
4
(ОН)
2
в
среде концентрированной серной
кислоты образуют
продукты реакции вишнево-красного цвета.
Аналогично реагируют тартраты с пирогалолом и с галловой кислотой.