где yMm' ,уАп-коэффициенты активности катионов и анионов при дан
ном значении ионной силы раствора.
Ионная сила раствора (I) рассчитывается исходя из ионного состава
раствора по уравнению (15) [13J:
где с, - концентрация i-x ионов в растворе (моль/л);
ъ,
- заряд i-x ио
нов в растворе.
Набор индексов i в уравнении (15) обозначает полный набор имею
щихся в растворе ионных форм, включая ионы фоновых электролитов и
ионы исследуемой системы [8].
Расчет ионной силы модельного раствора (мочи) проводился по урав
нению (16):
Значения коэффициентов активности определяли по уравнению Деви
са [43], основанном на теории Дебая - Гюккеля, которое позволяет вычис
лить коэффициенты активности ионов для ионных сил 0,2 - 0,5 М (харак
терных для исследуемой биологической жидкости (мочи)) с погрешно
стью, не превышающей 10 %. Уравнение Девиса для коэффициента ак
тивности индивидуального иона имеет вид (17):
где А - коэффициент, зависящий от температуры, диэлектрической
проницаемости растворителя (для водных растворов изменяется в диапа
зоне 0,51-0,52); а - константа, учитывающая минимальное расстояние, на
которое сближаются ионы - средний эффективный диаметр ионов (при
нимается равным 3 ^ 4 А); В - теоретический коэффициент, равный для
водных растворов (0,32-^ 0,33)-108при 298 К; NA- число Авогадро; е - эле
ментарный заряд; бо - диэлектрическая проницаемость вакуума; е - ди
электрическая проницаемость.
Слагаемое (0,3 ^ ^ 1 ) в уравнении (17) вводится для учета поляриза
ции дипольных молекул растворителя вокруг иона растворенного вещест
ва, а также учета гидратных оболочек ионов.
(15)
(17)
где
А
=1,825-Ю6-(с •7’)’^ .
(18)
(19)
174