Упрощенная HTML-версия
Методика.
В пробирку вносят 2—3 капли раствора соли хрома(Ш), прибавляют
4
—5
капель 2 моль/л раствора NaOH, 2—3 капли 3%-го раствора Н
2
О
2
и нагревают до
изменения зеленой окраски раствора (цвет аквокомплексов [Сг(Н
2
О)
6
]
3+
) на желтую (цвет
хромат-ионов)
.
Раствор сохраняют для проведения реакции получения надхромовой ки-
слоты (см. ниже).
б) Окисление персульфатом аммония.
Катион Сг
3+
в кислой среде окисляется персульфат-ионом до дихромат-иона, окраши-
вающего раствор в желто-оранжевый цвет:
2Сг
3+
+ 3S
2
O
8
2-
+ 7Н
2
О ↔ Сг
2
О
7
2-
+ 6SO
4
2-
+ 14Н
+
Реакция ускоряется в присутствии следов солей серебра(1), действующих как катализатор.
Методика.
В пробирку вносят последовательно 5—6 капель раствора персульфата
аммония (NH4)
2
S
2
O
g
, 1 каплю 1 моль/л раствора серной кислоты H
2
SO
4
, каплю раствора
нитрата серебра AgNO
3
и 2—3 капли раствора сульфата или нитрата хрома(III) (но не
хлорида, так как хлорид-ионы также окисляются!). Раствор принимает желто-оранжевую
окраску
(цвет дихромат-ионов).
в) Окисление перманганатом калия.
Перманганат калия КМnО
4
в сернокислой среде при нагревании окисляет катион Сг
3+
до
дихромат-иона, что можно описать схемой:
10Сг
3+
+6МпО
4
-
+11H
2
О ↔5Сг
2
О
7
2-
+6Мn
2+
+ 22Н
+
Раствор окрашивается в желто-оранжевый цвет.
При прибавлении избытка раствора перманганата калия окисляется катион
марганца(II) Мn
2+
и выделяется бурый осадок МnО(ОН)
2
:
2MnO
4
-
+ 3Mn
2+
+ 7H
2
O ↔ 5MnO(OH)
2
+ 2H
+
Увеличение кислотности среды препятствует образованию осадка МnО(ОН)
2
.
Методика.
В пробирку вносят 3—4 капли раствора сульфата или нитрата (но не хлорида!)
хром(III), 3—4 капли раствора серной кислоты, смесь нагревают и прибавляют к ней по
каплям раствор КМnО
4
до приобретения раствором желто-оранжевой окраски. При
дальнейшем прибавлении раствора КМnО
4
выпадает бурый осадок МnО(ОН)
2
.
3. Реакция образования надхромовой кислоты.
Окисление катионов Сг
3+
до хромат- или дихромат-ионов подтверждают, помимо
идентификации окраски раствора, реакцией образования надхромовой кислоты Н
2
Сг0
6
.
При действии пероксида водорода Н
2
О
2
на раствор, содержащий хромат-ион
(образовавшийся, например, при окислении катионов Сг
3+
пероксидом водорода, как
описано выше),
в сернокислой
среде образуется надхромовая кислота Н
2
СгО
6
синего
цвета:
2СrO
4
2-
- +2Н
+
↔ Сг
2
О
7
2-
+Н
2
О
Сг
2
О
7
2-
+ 4Н
2
О
2
+ 2Н
+
↔2Н
2
СгО
6
+ 3Н
2
О
В водных растворах надхромовая кислота неустойчива и разлагается до соединений
хрома(Ш), окрашивающих раствор в зеленый цвет. Однако в растворах органических
растворителей она сравнительно устойчива. Поэтому ее обычно экстрагируют из водного
раствора органическим экстрагентом (диэтиловым эфиром, изоамиловым спиртом и др.),
который окрашивается в интенсивно синий цвет.
Реакция специфична для соединений хрома и высокочувствительна: предел
обнаружения 2,5 мкг.
Методика.
Желтый раствор, полученный при окислении хрома(Ш) пероксидом водорода
(см. выше), нагревают до кипения, охлаждают под струей холодной воды, прибавляют 5
капель пероксида водорода, -0,5 мл смеси амилового спирта и диэтилового эфира,