прибавлять по каплям раствор NaOH при перемешивании содержимого пробирки. Осадок
растворяется.
2. Реакция с раствором аммиака.
Как и щелочи, аммиак вначале образует с катионами Zn
2+
белый осадок
гидроксида цинка, который при дальнейшем прибавлении раствора аммиака растворяется
с образованием бесцветного аммиачного комплекса цинка [Zn(NH
3
)
4
]
2+
:
Zn
2+
+ 2NH
3
· Н
2
О ↔ Zn(OH)
2
+ 2NH
4
+
Zn(OH)
2
+ 4NH
3
↔ [Zn(NH
3
)
4
](OH)
2
Методика
аналогична предыдущей.
3. Реакция с сульфид-ионами (фармакопейная).
Катионы Zn
2+
образуют с сульфид-ионами S
2-
в нейтральной, слабокислой или
слабощелочной среде (2 < рН < 9) белый осадок сульфида цинка ZnS:
Zn
2+
+ S
2-
↔ZnS
Осадок не растворяется в уксусной кислоте, но растворяется в растворах НС1 и других
минеральных кислот. Реакцию часто проводят в уксуснокислой среде, так как в этих
условиях открытию Zn
2+
не мешают остальные катионы четвертой аналитической группы,
за исключением олова(II).
Методика.
К 2—3 каплям раствора ZnCl
2
прибавляют 1—2 капли свежеприготовленного
раствора сульфида аммония. Выпадает белый осадок сульфида цинка.
4. Реакция с гексацианоферратом(II) калия (фармакопейная).
Катионы Zn
2+
образуют (быстрее — при нагревании) с K
4
[Fe(CN)
6
] в нейтральной
или слабо кислой среде белый осадок смешанного гексацианоферрата(П) калия и цинка
K
2
Zn
3
[Fe(CN)
6
]
2
:
2К
+
+ 3Zn
2+
+ 2[Fe(CN)
6
]
4-
↔ K
2
Zn
3
[Fe(CN)
6
]
2
Осадок нерастворим в разбавленной НС1; растворяется в щелочах, поэтому
реакцию нельзя проводить в щелочной среде. Мешают все катионы, образующие
малорастворимые ферроцианиды. Катионы А1
3+
и Сг
3+
не мешают. Предельная
концентрация при обнаружении катионов цинка составляет ~1 мкг/мл = 10
-6
г/мл.
Методика.
В пробирке к 5—10 каплям раствора ZnCl
2
прибавляют 5—6 капель раствора
K4[Fe(CN)
6
]. Смесь нагревают до кипения. Выпадает белый осадок гексацианоферрата(П)
калия и цинка.
5. Реакция с дитизоном (дифенилтиокарбазоном).
При смешивании хлороформного раствора дитизона (экстракционный реагент) с
водным щелочным раствором, содержащим катионы Zn
2+
, образуется дитизонатный
комплекс цинка красного цвета, экстрагирующийся из водной фазы в органическую.
Хлороформный слой принимает более интенсивную красную окраску, чем водный.
Протекание реакции
предположительно
можно описать следующей схемой.
-2H+
N=N C
6
H
5
NH NH C
6
H
5
C
6
H
5
NH N
C
6
H
5
Zn N NH
C
6
H
5
N=N
S C
C S
N
C
6
H
5
N=
CS Zn 2+ +
Наличие щелочи способствует смещению равновесия вправо вследствие
связывания выделяющихся ионов водорода в молекулы воды.
Реакция высокочувствительна: предел обнаружения 0,025 мкг. Позволяет
открывать катионы цинка при очень низких концентрациях. Мешают катионы, также
образующие дитизонатные комплексы (Cd
2+
, Pb
2+
, Sn(II) и др.).