Упрощенная HTML-версия
3.
предельное разбавление
– V
lim
- V
min
[мл/г] – это наибольший объем раствора в мл,
в котором в данной реакции может быть обнаружен 1 г вещества. V
lim
= 1/ С
min
и
С
min
= 1/ V
lim
/
4.
показатель чувствительности
– pC
lim
= - lg C
lim
= lg V
lim
.
Чувствительность качественной реакции тем лучше, чем меньше предельная
концентрация и открываемый минимум и чем больше предельное разбавление и
показатель чувствительности.
В Государственных Фармакопеях указывается, какая масса вещества может быть
открыта, т.е. предельная концентрация + открываемый минимум.
Для повышения чувствительности качественной реакции используют:
1.
предварительное концентрирование открываемого компонента
путем упаривания,
экстракции и т.д. Такое предварительное концентрирование требует затрат времени,
реактивов и используется в том случае, когда другие приемы повышения
чувствительности не эффективны;
2.
повышение концентрации реагента (избыток реагента)
, который смещает равновесие
аналитической реакции в сторону продуктов, при этом надо «не навредить»
результату, поэтому на практике используют не более чем 1,5 избыток реагента;
3.
нагревание
которое ускоряет реакцию, но при этом не уменьшает результатов;
4.
добавление органического растворителя
, который смешивается с водой или другого
дополнительного вещества
, которое понижает растворимость неорганической соли,
тем самым, улучшая чувствительность реакции. Например, при осаждении катионов
кальция сульфат – ионами добавляют несколько капель этанола или ацетона, при этом
осаждение кальция сульфата становится практически полным.
5.
выбор рН
. При проведении аналитической реакции необходимо тщательно подбирать
кислотность среды для предотвращения протекания побочных реакций (гидролиз и
т.д.), сохранения реактивов, сохранения компонента.
Селективные и специфические реакции. Улучшение селективности.
Селективной
называют качественную реакцию, в которой обнаружению данного
иона мешают немногие другие ионы.
Специфической
называют качественную реакцию, для которой не характерно
мешающее влияние ионов при открытии данного иона.
Например, кислота соляная – селективный реагент для катионов серебра, свинца
(II) и ртути (I), но это малоспецифичный реагент. Другой пример: щелочь NaOH –
неселективный реагент, поскольку осаждает многие катионы (2-6 аналитических групп).
Селективность
действия данного реагента может быть
улучшена
:
1.
предварительное разделение смеси
, т.е. выделение из нее открываемого иона или
удаление мешающих ионов с помощью процедур осаждения или экстрагирования;
2.
маскирование мешающего компонента
– перевод мешающего компонента в
другую форму, в которой он не активен и не мешает определению данного иона.
Маскирование проводят с помощью реакций комплексообразования или о-в
реакций. При этом нет необходимости удалять мешающий ион, и нет затрат
времени. Например, для открытия катиона кобальта (II) используют роданид –
ионы (тиоцианат – ионы), в результате чего образуется комплекс синего цвета. Но
проведению данной реакции мешают ионы железа (III), которые дают комплексные
соединения кроваво – красного цвета. Для устранения мешающего влияния ионов
железа их связывают в достаточно прочный и бесцветный комплекс с помощью
фторид – ионов, при этом получаются соединения типа [FeF
6
]
3-
. Либо катионы
железа (III) восстанавливают до катионов железа (II) с помощью SnCl
2
. В
результате чего восстановленный катион железа не дает комплекса с роданид –