Упрощенная HTML-версия
3. Метод внутреннего стандарта
Метод заключается в том, что к навеске анализируемого вещества добавляется
известное количество внутреннего стандарта — постороннего соединения, дающего на
хроматограмме хорошо разрешенный пик. Концентрация определяемого компонента в
анализируемом веществе рассчитывается по формуле:
где S
CT
- площадь пика стандарта; М
ст
-
масса добавленного внутреннего стандарта; M
n
—
масса пробы анализируемой смеси, к которой добавлено определенное количество
внутреннего стандарта.
Приведенное уравнение может служить основой графического варианта
рассматриваемого метода.
Внутренний стандарт должен удовлетворять следующим требованиям:
1) иметь хорошо разрешенный пик, расположенный на хроматограмме рядом с пиками
определяемых компонентов;
2)
иметь летучесть, близкую определяемым компонентам;
3)
отсутствовать в анализируемой смеси;
4)
хорошо растворяться в анализируемой смеси, не реагировать с другими компонентами
пробы;
5)
добавляться в количестве, соизмеримом с анализируемыми компонентами.
Выполнение первого условия дает возможность точного измерения параметра пика,
уменьшает влияние изменения чувствительности детектора из-за колебаний рабочих
условий (расход газа-носителя, температура колонки и т.д.);
второго — уменьшает ошибки, вызванные фракционированием пробы при вводе;
третьего и четвертого — обеспечивает точное значение массы внутреннего
стандарта;
пятого — уменьшает влияние нелинейности детектора к различным количествам
пробы.
Достоинства метода внутреннего стандарта
состоят в том, что он не требует
воспроизводимого ввода пробы по величине; малая зависимость результатов измерений
от нестабильности работы хроматографа и детектора, т.к. эти факторы в равной мере
влияют на определяемое и стандартное соединение. Далее, к достоинствам метода
относится то, что здесь требуется разделять только анализируемые компоненты и стандарт.
Ошибки в измерении параметров пика и калибровочного коэффициента (исключая
стандарт) сказываются только на определении содержания соединения, для которого
была допущена ошибка.
К недостаткам метода
следует отнести трудность выбора, в ряде случаев,
соединения-стандарта, удовлетворяющего перечисленным условиям.
Метод внутреннего стандарта применяется в основном при анализе жидкостей,
поскольку при анализе газов трудно дозировать определенное количество внутреннего
стандарта в газовую смесь.
4. Метод стандартной добавки
В ряде случаев при анализе сложных смесей выбор внутреннего стандарта вызывает
затруднение. Здесь можно воспользоваться методом стандартной добавки. Для
определения концентрации этим методом необходимо записать две хроматограммы:
1) анализируемой смеси;
2) обогащенной определяемым компонентом исходной смеси (анализируемая смесь +
добавка определяемого компонента).