Упрощенная HTML-версия
где
V
– разбавление (разведение) – объем раствора, л;
с –
молярная концентрация эквивалентов, моль/л.
Концентрированные растворы электролитов имеют малые значения эквивалентной
электрической проводимости, с разбавлением растворов эта величина увеличивается, а
при бесконечном разбавлении достигает максимального и постоянного значения для
каждого электролита. Эта величина обозначается
и называется
э
квивалентной
электрической проводимостью при бесконечном разбавлении.
Она может быть
вычислена по
закону Кольрауша:
= l
a
+ l
k
,
(10.6)
где
l –
подвижность анионов (
l
a
)
и катионов (
l
k
). В Приложении (табл. 1) приведены
подвижности некоторых важнейших катионов и анионов в водных растворах.
Для сильных электролитов эти уравнения не применимы. Экспериментальные данные
показывают, что в этом случае зависимость между
λ
и концентрацией раствора
электролита описывается уравнением Кольрауша для сильных электролитов:
λ =
- А
с
,
(10.7)
где А – константа, зависящая от температуры, вязкости и диэлектрической постоянной
растворителя.
Эквивалентная электрическая проводимость может быть использована для
определения степени и константы электролитической диссоциации согласно
закону
разведения Оствальда:
α= λ/
,
тогда
)
(
1
2
2
с
с
К
.
(10.8)
Приборы, с помощью которых проводят измерение электрической проводимости,
называются
кондуктометрами.
10. Кондуктометрический метод анализа
10.2. Метод кондуктометрического титрования
Кондуктометрическое титрование основано на измерении электропроводности
исследуемого раствора при протекании химической реакции между определяемым
веществом и титрованным раствором. Обычно при кондуктометрическом титровании
измеряют удельную электропроводность æ, но для расчетов пользуются величиной
эквивалентной электропроводности
λ
, которая рассчитывается по уравнениям (4,5).
Результаты измерений электропроводности раствора в процессе титрования
изображают графически в виде кривых титрования.
Приступая к кондуктометрическому титрованию, следует знать ряд величин: степень
диссоциации электролитов, растворимость веществ и т.д., т.е. все факторы, от которых
зависит величина электропроводности. Для получения большей точности результатов
титрования следует поддерживать по возможности постоянный объем раствора в процессе
титрования, для этого концентрация титрованного раствора должна быть во много раз
больше (в 5-10 раз), чем концентрация определяемого раствора.