Упрощенная HTML-версия
Определяемыми веществами молекулярно-абсорбционных методах анализа
являются вещества, в молекулах которых возможны электронные переходы с
поглощением видимого и УФ света, а также вещества, которые можно перевести в
светопоглощающую форму с помощью фотометрических реакций.
Все определяемые вещества можно разделить следующим образом:
1.
Электронные переходы в частично заполненном d – подуровне – этот тип
характерен для аквакомплексов и неорганических комплексов элементов.
Например, катион тетраамминомеди - имеет насыщенный синий цвет и т.д. эти
переходы маловероятны.
2.
Внутриатомные электронные переходы на частично завершенном f- подуровне.
Характерен для редкоземельных элементов. Поглощение происходит в УФ свете.
Спектры поглощения узкополосные, следовательно, применяется только
спектрофотометрия.
3.
Комплексы с переносом заряда. Характерны для неорганических комплексов
металлов. Поглощение света приводит к переходу электрона от лиганда к металлу.
Например, железороданидный комплекс. Вероятность переноса высока. Молярный
коэффициент высок. Переносом заряда объясняется окраска перманганат-иона,
берлинской лазури и т.д.
4.
Переходы типа n → π
*
характерны для молекул с кратными связями и
электроотрицательными атомами (кислород, сера, азот, галоген).
5.
Переходы типа π
св
→ π
*
, соответствует электронному возбуждению связей
ненасыщенных органических соединений. Отличаются высокой вероятностью.
Молярный коэффициент поглощения имеет высокие значения.
Применение молекулярно-абсорбционных методов в фарманализе
Колориметрия применяется в биохимии для определения гемоглобина в крови, в
фармации для определения окраски жидкостей, содержащих тяжелые металлы.
Фотоэлектроколориметрия применяется при анализе лекарственных препаратов (ЛП):
левомицетина, новокаина, рутина, стрептомицина, этакридина лактата и т.д.
Спектрофотометрия используется для качественного и количественного анализа ЛП
неорганической и органической природы.
Например, испытания на подлинность ЛП. Наличие определенных полос
поглощения в спектре исследуемого вещества может указывать на присутствие в
структуре этого соединения определенной функциональной группы. В ряде случаев
характер спектра может меняться в зависимости от значения рН среды, поэтому в
нормативном документе на ЛП указываются условия определения.
Испытания на чистоту и стабильность ЛП также можно проводить с
использованием молекулярно-абсорбционных методов. Изменения в спектре
поглощения исследуемого вещества свидетельствуют об изменениях самого вещества,
либо большом количестве примесей.
Достоинства и недостатки метода
1.
Метод универсален, т.к. разработаны методики практически всех элементов и
многих органических веществ.
2.
Метод отличается средней чувствительностью (для
= 10
5
Сmin = 10
-7
моль/л) и
средней точностью (1-5 %).
3.
Для определения концентрации вещества можно применять приемы
инструментальных методов: градуировочный график, сравнение со стандартом,
метод добавок и т.д.
4.
Для увеличения точности метода применяют дифференциальной метод, в которой
измерение оптической плотности ведут относительно раствора сравнения.
5.
Для улучшения селективности метода применяется предварительная экстракция
определяемого вещества, а метод называется – экстракционно-фотометрическим.