Упрощенная HTML-версия
удовлетворять такой индикатор, который образует с ионами титрованного раствора
окрашенный осадок, отличающийся большей растворимостью, чем растворимость
основного осаждаемого вещества. Индикатор должен быть достаточно чувствительным
по отношению к ничтожно малому избытку нитрата серебра. Таким условиям более или
менее удовлетворяют хроматы и арсенаты щелочных металлов.
Наиболее широко в аналитической практике применяют хромат калия с
концентрацией примерно 0.02М. В действительности, для того чтобы заметить окраску
хромата серебра, необходим некоторый избыток индикатора.
Метод Мора имеет ряд существенных недостатков:
1.
Этот метод применим только для определения хлоридов и бромидов и неприменим
для определения иодидов и роданидов, титрование которых сопровождается
образованием коллоидных систем и адсорбцией, затрудняющих установление
конечной точки титрования.
2.
Метод
нельзя
применять
в
кислых
и
сильнощелочных
средах.
В кислых средах хромат переходит в дихромат, который образует с Ag
+
красный
осадок, растворимый в кислоте. В сильнощелочной же среде образуется оксид и
гидроксид серебра.
Поэтому значения рН раствора должны быть в интервале от
6.5 до 10.
В
присутствии солей аммония величина рН раствора должна быть
в
пределах 6.5 - 7.2.
3.
Ионы,
образующие
с
ионами
индикатора
осадки
хроматов
(Hg
2+
, Pb
2+
, Ba
2+
и др.), мешают титрованию по
методу Мора.
Это
можно заключить из сравнения растворимости соответствующих хроматов
S(Ag
2
CrO
4
) = 1,4
10
-5
моль/л; S(BaCrO
4
) = 1.5
10
-5
моль/л; S (PbCrO
4
) = 1.3
10
-
7
моль/л.
4.
По методу Мора нельзя титровать окрашенные растворы, маскирующие окраску
хромата серебра в точке эквивалентности.
5.
Титрованию
по
этому
методу
мешают
также
многие
анионы
(S
2
−, PO
4
3
−, AsO
4
3
−, AsO
3
3
−, CO
3
2
−, C
2
O
4
2
− и др.), образующие с ионами
серебра малорастворимые соединения.
Титрование по методу Фольгарда
Определение Cl
-
ионов по методу Фольгарда основано на применении метода
обратного титрования. Хлорид-ионы сначала осаждают определенным объемом
стандартного раствора AgNO
3
, взятого с избытком. Затем оттитровывают не вступивший
в реакцию с хлоридом избыток AgNO
3
стандартным раствором NH
4
SCN в присутствии
железо-аммонийных квасцов в качестве индикатора. По разности результатов двух
титрований определяют объем раствора AgNO
3
, израсходованного на осаждение СГ -
ионов. Таким образом, последовательно протекают три реакции:
Ag
+
+ Cl
-
→ AgCl
Ag
+
+ SCN
−
→Ag SCN
Fe
3+
+ 3SCN
−
↔ Fe(SCN)
3
В отличие от метода Мора, метод Фольгарда обладает рядом преимуществ:
1.
Метод применим для определения хлоридов, бромидов, иодидов, роданидов и
ионов серебра.
2.
Метод
применим
для
титрования
кислых
растворов,
так
как
осадок AgSCN нерастворим в кислотах. Это преимущество существенно при
анализе серебряных сплавов, которые растворяют в кислотах, а также при
количественном определении галогенидов в сильнокислых средах, так как
галогениды в указанных растворах нельзя титровать по методу Мора или в
присутствии адсорбционных индикаторов.
3.
Другие ионы (Ba
2+
, Pb
2+
и др.), мешающие определению по методу Мора, в