Упрощенная HTML-версия
наблюдается до тех пор, пока в титруемом растворе находятся свободные ионы Cl
-
.
Поэтому, если в титруемый раствор добавить флуоресцеин, индикатор не будет изменять
окраски, пока в растворе имеется избыток ионов Cl
-
. Это можно объяснить тем, что
окрашенные анионы индикатора, несущие отрицательные заряды, не адсорбируются
отрицательно заряженными коллоидными частицами осадка.
При осаждении галогенидов серебра в момент достижения точки эквивалентности
при самом незначительном избытке нитрата серебра осадок AgHal адсорбирует избыток
Ag
+
- ионов и вместе с ними ионы:
nAgCl +Ag
+
+ NO
3
-
→ [AgCl]
m
Ag
+
NO
3
-
Так как NO
3
-
ионы не образуют ни с одним из ионов, входящих в состав осадка,
малорастворимое соединение, то они не очень прочно удерживаются частицами [AgCl]
m
•
nAg
+
и склонны замещаться другими анионами, способными сильнее адсорбироваться
осадком. Поэтому коллоидные частицы, теперь уже несущие положительные заряды,
адсорбируют интенсивно окрашенные анионы индикатора. При этом осадок окрашивается
в розово-красный цвет, что служит сигналом для прекращения дальнейшего титрования
раствора хлорида.
В случае прибавления избытка Cl
-
ионов к раствору, в котором взмучен розово-
красный осадок, образуемый флуоресцеином [AgCl]
m
• nAg
+
, ионы серебра,
адсорбированные на поверхности осадка AgCl, образуют дополнительное количество
AgCl. Избыток Cl
-
ионов адсорбируется AgCl с образованием [AgCl]
m
nCl
-
. При этом
розово-красная окраска осадка исчезает. Бромиды и иодиды титруют в присутствии
эозина, который нельзя применять в качестве адсорбционного индикатора при
титровании хлоридов, так как при титровании хлоридов нитратом серебра осадок краснеет
до достижения конечной точки титрования.
Таким образом,
адсорбционные индикаторы вызывают изменение окраски не в
растворе, а на поверхности коллоидного осадка, несущего положительный заряд.
4.7. Метод осадительного титрования.
4.7.2. Аргентометрия. Характеристика метода
Аргентометрический метод объемного анализа основан на применении в качестве
осадителя стандартного раствора, содержащего ионы серебра:
Ag
+
+ An
−
→ AgAn
Титрованные растворы.
Для определения анионов применяют нитрат серебра, а
для определения катионов серебра - хлорид натрия.
Аргентометрическим методом пользуются главным образом при количественном
определении галогенид-ионов и ионов серебра.
Определение конечной точки титрования.
В методе аргентометрии применяют
как индикаторные, так и безиндикаторные способы определения точки эквивалентности.
Титрование по методу Мора
Определение ионов хлора в растворимых хлоридах основано на прямом титровании
навески анализируемого вещества или его раствора стандартным (титрованным)
раствором AgNO
3
в присутствии индикатора - хромата калия:
Ag
+
+ Cl
-
→ AgCl↓
Применяемый в методе осаждения индикатор не должен изменять цвет до тех пор,
пока определяемые ионы полностью не перейдут в осадок. Этому условию может