предпочтительным, поскольку эти катионы легко гидролизуются и дают осадки в
щелочной среде.
2 группа катионов металлов
образует среднепрочные комплексы с ЭДТА
Катион
Ni
2+
Cu
2+
Cd
2+
Zn
2+
lg
18,82
18,80
16,46
16,26
Эти катионы металлов титруют в слабокислых, нейтральных или щелочных средах
(ацетатный или аммиачный буферы).
3 группа катионов металлов
образует малопрочные комплексы с ЭДТА
Катион
Ca
2+
Mg
2+
Ba
2+
lg
10,59
9,12
7,78
Для катионов этой группы титрование возможно при высоких значениях рН, т.е. в
щелочной среде, чаще в аммиачном буфере.
4 группа катионов металлов – катионы щелочных металлов
образуют минимально
прочные комплексы с ЭДТА. Они не титруются с этим титрантом, но и не мешают
проведению титрования других катионов.
Регулируя значение рН можно в значительной мере контролировать и применять
ЭДТА для титрования различных растворов, содержащих ионы металлов. Так, при рН
=
1
определению катионов трехвалентных металлов не мешают катионы двухвалентных
металлов. В этих условиях менее устойчивые хелаты двухвалентных металлов
практически не образуются, тогда как ионы трехвалентных металлов связываются
количественно.
Аналогично кадмий образует с ЭДТА более устойчивый комплекс, чем магний, и его
можно определять в присутствии магния в буферном растворе с рН = 7. Для обнаружения
конечной точки титрования кадмия в качестве индикатора применяют эриохромовый
черный Т. Магний не мешает определению, поскольку при данном рН не образует
комплекса с индикатором.
Наконец, мешающее влияние отдельных катионов можно иногда устранить введением
подходящих
маскирующих реагентов
-
вспомогательных соединений, избирательно
связывающих мешающие катионы в очень прочные комплексы.
Катионы алюминия, хрома и никеля
медленно
реагируют с индикатором, поэтому их
можно определить только обратным титрованием (в исследуемый раствор добавляют
избыток стандартного раствора ЭДТА, который затем оттитровывают стандартным
раствором соли магния при рН> 7).
Косвенным титрованием определяют ряд анионов, которые образуют осадки с
катионами металлов (сульфат-ион, фосфат-ион оксалат, хромат и др.).
Комплексонометрия является неселективным методом анализа и малопригодна для
анализа смесей катионов (исключение катионы щелочных металлов). Часто для анализа
смеси катионов с сильно различающимися константами устойчивости комплексов металл-
ЭДТА пользуются варьированием значения рН.
Метод комплексонометрии используется для количественного определения металлов в
минералах, сплавах, растворах электролитов, в составе природных вод, пищевых
продуктов, лекарственных препаратов.
4.6. Метод комплексонометрического титрования.