Упрощенная HTML-версия
тогда как при образовании простого комплекса обычно получается одно или большее
число промежуточных соединений.
4.6. Метод комплексонометрического титрования.
4.6.1.
Равновесия в растворах комплексных соединений
Равновесия в растворах комплексных соединений характеризуется константой
устойчивости комплекса:
n
n
n
]L[]M[
]ML[
.
(4.6.1)
Отношение общей концентрации соли металла к равновесной концентрации его ионов
– есть функция закомплексованности
Ф
:
]M[
С
Ф
M
; (4.6.2)
n
n
2
2
1
]L[
]L[
]L[ 1Ф
.
(4.6.3)
Доля образующегося комплекса вычисляется следующим образом:
Ф
]L[
i
i
i
или
Ф
]ML[
i
i
i
.
(4.6.4)
Если лиганд является анионом слабой кислоты или основания, то функция
закомплексованности зависит от рН растворителя, а равновесная концентрация лиганда:
[L
–m
] = C
(HmL)
∙ α
m
,
где C
(HmL)
– общая концентрация кислоты, α
m
– доля аниона кислоты.
m 2 1
2m
2 1
1m
1
m
m 2 1
m
K KK
]H[KK
]H[K ]H[
K KK
,
(4.6.5)
где K
1
, K
2
K
m
– константы диссоциации кислоты.
В этом случае уместно пользоваться значением условной константы устойчивости β
n
:
m n
n
;
n
n
2
2
1
]L[
]L[
]L[ 1Ф
. (4.6.6)
Зависимость устойчивости комплексов
в растворах от положения центрального атома в
Периодической системе элементов
Свойства катионов металлов, образующих комплексы, зависят от электронной
конфигурации этих катионов и от положения соответствующих элементов в
Периодической системе, т.е. от радиусов, масс и зарядов ионов, а также от степени
заполнения электронных уровней. При этом обычно рассматриваются три основные
группы катионов.
1.Катионы с электронной конфигурацией типа инертного газа, у которых во
внешней электронной оболочке находится 2 или в большинстве случаев 8 электронов: Li
+
,
Na
+
, K
+
, Rb
+
, Cs
+
, Be
2+
, Mg
2+
, Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
, Al
3+
идр.
2. Катионы с недостроенной d-оболочкой, среди которых наиболее часто встречаются
следующие: V
4+
, V
3+
, Cr
3+
, Mn
2+
, Fe
2+
, Co
3+
, Ni
2+
, Cu
2+
, а также практически все известные
катионы платиновых металлов (рутения, родия, палладия, осмия, иридия и платины).
3. Катионы, у которых во внешней электронной оболочке находится 18 или 18+2
электронов: Zn
2+
, Cd
2+
, Hg
2+
, Ga
3+
, In
3+
, Tl
3+
, Ge
4+
, Sn
4+
, As
V
, Sb
V
, Tl
+
, Sn
2+
, Pb
2+
, As
3+
, Sb
3+
и Bi
3+
.
Катионы первой группы образуют комплексы со значительной долей ионной связи.
Устойчивость оболочек типа инертных газов обусловливает малую поляризуемость и