Упрощенная HTML-версия
данного объекта анализа и содержит характерные для объекта примеси. В отсутствие
ГСО в качестве эталона используют самостоятельно приготовленные стандартные
образцы или растворы, которые готовят точным взвешиванием вещества с чистотой х.ч.
Приготовленный стандартный образец или раствор содержит заданную концентрацию
только одного компонента, но не содержит характерные для объекта анализа примеси,
поэтому является менее надежным эталоном по сравнению с ГСО. Для выявления
систематических ошибок проводят параллельные анализы одинаковых по размеру проб
эталона. Выполняют определение строго по используемой методике, затем проводят
статистическую обработку результатов анализа и рассчитывают доверительный
интервал. Если истинное содержание определяемого компонента, указанное в паспорте,
входит в пределы доверительного интервала, то систематическая ошибка статистически
незначима на фоне случайных ошибок, т.е. используемая методика анализа дает
правильные результаты. В противном случае – систематическая ошибка статистически
значима, результаты по методике неправильные, следовательно, необходимо устранить
причину
систематической
ошибки.
Рекомендуется
проводить
выявление
систематических ошибок с использованием нескольких эталонов вещества с разными
уровнями содержания определяемого компонента.
3.
Метод добавок.
В этом методе проводят параллельные анализы нескольких
одинаковых реальных проб, а затем к нескольким таким же пробам прибавляют
известное количество чистого определяемого компонента. Затем пробы с добавками
анализируют. Если увеличение результата анализа соответствует размеру добавки, то
результаты анализа не содержат значимой систематической ошибки. При использовании
метода добавок на практике необходимо выполнять одно важное условие: добавка
должна быть того же порядка, что и исходное содержание определяемого компонента в
пробе, при этом вводимый определяемый компонент должен находиться в той же
химической форме, что и в пробе.
4.
Сравнение данных различных методик.
Одинаковые по размеру пробы данного
материала анализируют по известной и проверенной методике, а также по проверяемой
методике. Если получаемые результаты анализа совпадают, то систематические ошибки
статистически незначимы, следовательно, методика является правильной.
5.
Полный анализ пробы на содержание всех компонентов.
При проведении полного
анализа пробы сумма всех его компонентов (вместе с примесями) должна составлять
приблизительно 100%.
Таким образом, выявив значимую систематическую ошибку, необходимо найти
причину ее появления и устранить, после чего повторить проверку методики. В итоге
систематическая ошибка должна оказаться статистически незначимой на фоне случайных
ошибок.
4.1. Статистическая обработка результатов количественного анализа.
4.1.3. Расчет доверительного интервала и его смысл.
Статистическая обработка результатов анализа проводится с целью выявления
величины случайной ошибки и представления результатов анализа с учетом выявленных
ошибок. Статистическая обработка результатов проводится в несколько этапов:
1 этап. Выявление грубых промахов.
Его чаще всего проводят по
Q-тесту
. Для этого полученные результаты
параллельных анализов упорядочивают в порядке возрастания.