Упрощенная HTML-версия
ет образование труднорастворимого соединения из водного раствора, яв
ляется построение «полей устойчивости». Принцип построения подобных
диаграмм заключается в установлении функциональной зависимости ми
нимальной концентрации катиона, входящего в состав осадка, которую
необходимо создать для получения пересыщения по данной фазе, от pH
раствора и концентрации аниона:
рСк{Щ.
=
f{pCx,.,ptt).
Область, находящая
ся выше полученной критической плоскости, характеризует условия, при
которых образование данной фазы термодинамически невозможно (т. е.
имеет место недосыщение). На основании построенных трехмерных диа
грамм в координатах
рС
м4. -
рСу -pH
можно делать выводы об устойчи
вости данной системы и прогнозировать характер смещения равновесия в
различных условиях.
Особенно полезны данные диаграммы для описания сложных равно
весий в биологических растворах. Примером этого могут служить систе-
мы: Са2, - Р043' - Н20 ; Са2+- С20 42 Н20 и Mg2' - Р043' - NH44- Н20 , в
которых при различных сочетаниях концентраций аниона и катиона, а
также pH раствора (при постоянной температуре и ионной силе раствора)
возможно образование осадков различного состава.
При этом совмещение нескольких диаграмм, каждая из которых ха
рактеризует поведение и устойчивость системы для определенной трудно
растворимой фазы в рамках одного координатного пространства, позволя
ет наглядно показать области устойчивости растворов относительно каж
дого исследуемого малорастворимого соединения, определить фазу, обра
зование которой термодинамически наиболее вероятно при данных усло
виях, а также указать области совместного осаждения различных соедине
ний. Для описания равновесий в таких сложных физиологических раство
рах, как моча и ротовая жидкость, построение полей устойчивости делает
ся впервые.
Бинарные системы фаз с общим катионом или анионом
Между двумя фазами с общим катионом или анионом устанавливает
ся равновесие (28) или (29) соответственно:
При логарифмировании выражений для констант равновесий были
получены функции общего вида:
пМрА, + pq(A')J£lv)<~-'>pM„A'4+nqA^v);
(28)
(28’)
" М р А , + P q (M ' )^ v )
qM '„ А „ + n p M ^ , ;
(29)
(29’)
180