Упрощенная HTML-версия
(23)
Значение pH, равное началу осаждения гидроксида типа М(ОН)р, рас
считывается по уравнению [14]:
где Смнач- концентрация катионов металла в растворе, соответствую
щая началу осаждения гидроксида, моль/л.
Отметим, что уравнение (24) применимо, если связыванием Мр+с об
разованием М(ОН)^-и любых других форм в растворе можно пренебречь.
Концентрацию аниона (Ап), необходимую для начала осаждения ма
лорастворимого соединения MpXq, можно рассчитать по формуле.
где С мт+ - концентрация катионов металла в растворе, соответст
вующая началу осаждения малорастворимого соединения, моль/л. При
использовании уравнения (25) дополнительно необходимо включение в
рамки К/ возможного образования в растворе любых химических форм
состава M.Ai-
Таким образом, при термодинамическом расчете были приняты сле
дующие допущения:
В качестве прототипа биологической жидкости был взят гипотетиче
ский раствор, для которого минеральный ионный состав (неорганические
макрокомпоненты), температура и pH близки к моче и ротовой жидкости
человека;
При расчетах использовались средние значения произведений
растворимости, определенных при температуре 310 К;
Расчет коэффициентов активности осадкообразующих ионов прово
дился по уравнениям, основанным на теории Дебая - Хюккеля. Ионная
сила раствора в исследуемом диапазоне pH считалась постоянной и
равной среднему значению диапазона, рассчитанного для каждой
изучаемой системы. Определение условных произведений растворимости
производили только с учетом влияния гидролиза осадкообразующих
ионов, при этом не учитывался вклад молекулярной растворимости
исследуемых соединений;
Описание методики.
Для проведения термодинамического расчета
была создана база данных значений термодинамических произведений
(24)
(25)
растворимости (K°s) малорастворимых соединений, которые могут образо
176