эту реакцию для идентификации. Т. обр. ФС на барбитураты содержит 2 реакции:
реакция с кобальтом - неспецифическая групповая, реакция с медью - для
идентификации.
В)
Реакция с солями серебра
- с образованием моно- и дизамещенной соли. КФ
барбитуратов растворяют в растворе карбоната натрия
образуется натриевая соль в
лактимной форме (помутнение раствора):
Атом серебра присоединяется к азоту, т.к. Ag, Co, Cu - мягкие кислоты. Солевые
формы просто растворяются в воде (карбонат натрия не добавляют).
В избытке реактива моносеребрянная соль растворяется
образуется натриево-
серебрянная соль:
Гексенал, Бензонал, которые имеют заместителей в первом положении, образуют
монозамещенную серебряную соль, не растворимую в воде:
Эту реакцию можно использовать для идентификации, но не является фармакопейной
(используется иногда во внутриаптечном контроле). Или использовать нитрат серебра
в методе Мора до появления не исчезающего осадка (до появления дизамещенной
соли - M(1/z X) = M(X) ).
Способность к гидролитическому разложению.
Барбитураты - достаточно нестойкие соединения (особенно СФ), но и КФ при
длительном хранении подвергаются гидролитическому расщеплению:
При гидролизе образуются уровые кислоты (+амид дизамещенной уксусной кислоты и
мочевины). И особенно легко эта реакция идет в присутствии щелочи.
В более жестких условиях:
HN
NH R
2
O
O
O
R
1
HN
R
2
O
O
NaO
R
1
N
AgNO
3
HN
R
2
O
O
O
R
1
N
Ag
моносеребрянная соль
Na
2
CO
3
Na
2
CO
3
N
R
2
O
O
NaO
R
1
N
Ag
HN
R
2
O
O
O
R
1
N
Ag
AgNO
3
N
R
2
O
O
O
R
1
N
Ag
Ag
AgNO
3
N
ONa
O
O
N
H
3
C
CH
3
N
O
O
O
N
H
3
C
CH
3
Ag
HN
NH R
2
O
O
O
R
1
Разрыв амидной связи
м.б. в положении 1-2 или 1-6
CN
C
O C
C
H
O
H
2
N
O
R
1
R
2
OH
CN
C C
H
O
H
2
N
O
R
1
R
2
H
+ CO
2
H
2
O+
Амид дизамещенной
у ксу сной кислоты и
мочевины