обладают выраженными окислительно-восстановительными свойствами в обычных
условиях.
Таблица 16.2. Классификация анионов, основанная на их окислительно-
восстановительных свойствах
Группа
Анионы
Групповой реагент
I Окислители
BrO
3
-
, AsO
4
3-
, NO
2
-
, NO
3
-
,
Раствор KI в сернокислой сред
II Восстановители
S
2-
, SO
3
2-
, S
2
O
3
2-
, AsO
3
3-
,
Раствор I
2
в KI
S
2-
, SO
3
2-
, S
2
O
3
2-
, AsO
3
3-
, NO
2
-
, C
2
O
4
2-
, Cl
-
, Br
-
,
I
-
, CN
-
, SCN
-
Раствор КМпО
4
в сернокисло
среде
Ш
Индифферентные
SO
4
2-
, CO
3
2-
, PO
4
3-
, СН
3
СОО
-
, B
4
O
7
2-
, BO
2
-
Отсутствует
Оксалат-ион заметно обесцвечивает раствор перманганата калия только при нагревании.
Хлорид-ион в обычных условиях медленно реагирует с раствором перманганата калия.
К первой группе
в рамках этой классификации относят анионы: окислители,
окисляющие иодид-ионы I
-
в сернокислой среде до молекулярного иода. В табл. 2 таких
анионов — четыре: бромат-анион, арсенат-анион, нитрат-анион (хотя этот анион в слабо
кислой среде практически не реагирует с иодид-ионами) и нитрит-анион. Последний
анион иногда относят ко второй группе анионов-восстановителей, поскольку, в
зависимости от условий, нитрит-анион может реагировать и как окислитель, и как
восстановитель. Групповым реагентом на анионы-окислители первой группы является
водный раствор иодида калия KI в сернокислой среде.
Вторая группа
включает анионы-восстановители, которые в водных растворах
способны восстанавливать молекулярный иод до иодид-ионов или обесцвечивают
водный сернокислый раствор перманганата калия КМnО
4
, восстанавливая марганец (VII)
в перманганат-ионе до марганца (II) — катионов Мп
2+
. В табл. 2 перечислены 11 таких
анионов-восстановителей: сульфид-анион, сульфит-анион, тиосульфат-анион, арсенит-
анион, нитрит-анион, (иногда его включают в первую группу; см. выше), оксалат-анион,
хлорид-анион, бромид-анион, иодид-анион, цианид-анион, тиоцианат-анион. Групповым
реагентом на все анионы этой группы является водный сернокислый раствор
перманганата калия КМnО
4
. В присутствии анионов-восстановителей розово-фиолетовая
окраска раствора перманганата калия исчезает (раствор обесцвечивается), поскольку
перманганат-ионы разрушаются. В качестве группового реагента на первые четыре аниона
(сульфид-, сульфит-, тиосульфат- и арсенит-анионы) рекомендуют также использовать
раствор иода в водном растворе иодида калия, который также обесцвечивается в
присутствии указанных анионов-восстановителей (исчезает желтая окраска раствора иода)
вследствие восстановления иода до иодид-ионов. Иодид калия вводится в раствор иода
для того, чтобы повысить растворимость иода: в присутствии иодид-ионов растворимость
иода увеличивается по сравнению с его растворимостью в чистой воде вследствие
образования хорошо растворимого трииодида калия КI
3
.
К третьей группе
относят анионы, не являющиеся в обычных условиях ни
окислителями, ни восстановителями. В табл. 2 указаны только 5 таких анионов: сульфат-
анион, карбонат-анион, ортофосфат-анион, ацетат-анион и тетраборат-анион. Групповой
реагент отсутствует.
Охарактеризованные выше две аналитические классификации анионов по группам
иногда модифицируются разными исследователями.
В фармацевтическом анализе систематический анализ смеси анионов с
использованием любой классификации никогда не проводится, как и в подавляющем
большинстве других случаев аналитической практики. Групповой реагент можно