Упрощенная HTML-версия
соответствовать предельному току одного или двух участников химической реакции. Для
этого необходимо четко представлять себе (уметь нарисовать) полярограммы
определяемого вещества, титранта и продуктов реакции, если они электроактивны.
Следует заметить, что в амперометрии наряду с ртутным капающим электродом,
используемым в области отрицательных потенциалов (процессы восстановления), широко
применяется вращающийся платиновый микроэлектрод, позволяющий работать при
достаточно больших положительных значениях потенциала (от -0,2 до 1,2 В) и
исследовать процессы окисления.
Амперометрическое титрование с одним индикаторным электродом
Одним из методов амперометрического титрования является титрование с одним
индикаторным электродом. Рассмотрим следующий пример: лекарственный препарат
фитин количественно осаждается ионами свинца. На этой реакции основано
амперометрическое определение фитина титрованием раствором нитрата свинца. На
ртутном капающем электроде на фоне хлорида лития восстанавливаются и фитин (Е1/2 = -
1,50 В) и ион свинца (Е1/2 = -0,43 В). Оценить возможность амперометрического
титрования фитина раствором нитрата свинца при потенциалах -0,10 В, -0,80 В и -1,70 В.
Какую форму имеют кривые титрования при этих потенциалах? Нарисовать кривые
титрования.
Решение.
Предельный диффузионный ток восстановления имеет место при потенциалах
более отрицательных, чем потенциал полуволны. Поэтому при потенциале -0,10 В не
восстанавливается и, следовательно, не дает ток ни одно из веществ, участвующих в
реакции, что делает титрование при этом потенциале невозможным.
При потенциале -0,80 В электроактивным является ион свинца и имеет место
диффузионный ток, обусловленный восстановлением этого иона (но не фитина). Поэтому
при амперометрическом титровании до точки эквивалентности, пока в растворе
отсутствуют ионы Pb
2+
, ток отсутствует; после точки эквивалентности ток возрастает
пропорционально увеличению концентрации ионов свинца, накапливающихся в растворе
при добавлении избытка титранта. Кривая амперометрического титрования при Е = -0,80
В приведена на рис.12.1.
При потенциале -1,70 В восстанавливается не только ион свинца, но и фитин,
имеющий при этом потенциале предельное значение тока. В процессе титрования
величина этого тока уменьшается пропорционально уменьшению концентрации фитина и
становится практически равной нулю в точке эквивалентности. После точки
эквивалентности в растворе появляются избыточные ионы свинца, концентрация которых
возрастает по мере добавления титранта, что приводит к возрастанию силы тока. Кривая
амперометрического титрования при Е = -1,70 В приведена на рис.12.2.
Рис. 12.1.Восстановление иона свинца при -0,80 В. Рис. 12.2. Восстановление иона свинца и фитина при -
1,70 В.
12. Метод амперометрического титрования