Упрощенная HTML-версия
11. Полярографический метод анализа
Полярография
— электрохимический метод анализа, основанный на измерении силы
тока, возникающего при электровосстановлении или электроокислении вещества на
микроэлектроде.
Полярографический метод, предложенный Я. Гейровским, основан на изучении
полярограмм,
т.е. зависимости силы тока от напряжения. Первоначально в
полярографии использовался только ртутно-капельный электрод, но позднее в ряде
случаев стали применять другие электроды: ртутный струйчатый, с висящей ртутной
каплей, вращающиеся твердые электроды (платиновый, графитовый).
Полярографический метод анализа имеет следующие разновидности:
1.
адсорбционный полярографический анализ,
с помощью которого определяют
степень загрязнения воды органическими веществами, изучают скорость
поглощения водным раствором поверхностно-активных веществ из воздуха,
переход органических веществ из пластмасс в раствор, судят о чистоте
индивидуального органического вещества, о ходе процесса полимеризации во
времени и т.д.
2.
амальгамная полярография,
которая находит применение для анализа амальгам,
определения чистоты ртути, исследования примесей в сплавах благородных
металлах.
3.
дифференциальная полярография,
применение которой позволяет определять
смеси нескольких веществ с близкими по значению потенциалами полуволн.
4.
осциллографическая полярография
, которая может регистрировать протекание
электрохимических процессов на ртутно-капельном электроде.
Одним из наиболее важных достоинств полярографического метода анализа
является возможность одновременного определения нескольких
полярографически
активных веществ.
Если в растворе присутствует несколько веществ, различающихся
по окислительно-восстановительным свойствам, то в ряде случаев (если потенциалы
полуволн будут отличаться не менее, чем на 10 мВ) удается зафиксировать волны,
соответствующие раздельному восстановлению на электроде компонентов смеси. В
этом случае получается так называемый
полярографический спектр
.
Полярография находит широкое применение при изучении процессов
восстановления и окисления, исследовании качественного и количественного анализа
электролитов, изучении кинетики электродных процессов.
Полярографический анализ
применяется
для определения неорганических
соединений — ионов металлов, которые электролитически восстанавливаются на
ртутном катоде, а также органических соединений, которые способны восстанавливаться
на ртутном капельном катоде. К последним относятся углеводороды и их
галогенпроизводные, альдегиды, предельные и непредельные органические кислоты
алифатического и ароматического рядов, меркаптаны, нитро- и нитрозосоединения,
гетероциклические соединения (акридин, хинолин), алкалоиды и т.д. Отличительной
особенностью полярографии органических соединений является то, что напряжение,
необходимое для получения полярографических волн, зависит не только от природы
восстанавливающихся веществ, но и от кислотности раствора. Как правило,
повышение кислотности облегчает восстановление, а сильнокислых растворах
полярографические волны обычно получаются при меньшем напряжении. Поэтому
для идентификации органических соединений необходимо сравнивать потенциалы
полуволн анализируемого и стандартного растворов при одинаковом составе и
кислотности обоих растворов.
Полярография
позволяет изучать
явление таутометрии за счет различия в
потенциалах
полуволн
таутомеров.
Методом
полярографии
определяют