Упрощенная HTML-версия
заметно меньше, чем в чистой воде. Данные о растворимости сульфата кальция,
приведенные в табл. 4.7 типичны для этого явления.
Таблица 4.7. Растворимость сульфата кальция в водных растворах этилового спирта
Концентрация этанола
(масс.%)
Растворимость,
г
CaSO4/100г растворителя
0
0.208
6.2
0.100
13.6
0.044
23.8
0.014
33.0
0.0052
41.0
0.0029
Как видно, увеличение доли спирта на 50% приводит к уменьшению растворимости
на 2-3 порядка.
Скорость образования осадка
.
Важно подчеркнуть, что по величине константы
равновесия нельзя судить о скорости реакции, необходим еще учет и
термодинамических факторов. Многие реакции с большой константой достигают
состояния равновесия с незначительной скоростью.
Реакции осаждения зачастую протекают медленно - для достижения равновесия
необходимо несколько минут или даже иногда и часов (вспомним осаждение ионов
стронция насыщенным раствором сульфата аммония или осаждение ионов натрия
антимонатом калия). Также можно отметить, что можно извлечь пользу и из медленных
реакций осаждения, проведя разделение, которое было бы невозможно при быстром
достижении равновесия.
Например, кальций можно отделить от магния осаждением в виде оксалата.
Разделение возможно благодаря тому, что скорость установления равновесия при
образовании оксалата магния гораздо меньше по сравнению со скоростью образования
оксалата кальция. Если же оксалат кальция отфильтровать сразу после осаждения, осадок
практически не будет загрязнен магнием.
4.7. Метод осадительного титрования.
4.7.1.
Кривые титрования в методе осаждения
Реакции, сопровождающиеся образованием малорастворимых соединений, можно
применять для осадительного титрования. В ходе такого титрования, так же как в
случае ацидиметрии (кислотно-основного титрования), происходит резкое изменение
величины рМ (рМ = − lgC
М
+
), т.е. скачок титрования в окрестностях точки эквивалентно-
сти, для индикации которого применяют обычно электрометрические или визуальные
методы, либо в некоторых случаях адсорбционные индикаторы.
Динамику осадительного титрования исследуют с помощью построения кривых
титрования, которые позволяют определить пригодность метода для анализа м подобрать
индикатор. На скачок титрования оказывает влияние концентрация определяемого
вещества, при ее уменьшении скачок титрования уменьшается. Уменьшение ПР осадка,
образуемого в ходе реакции титрования, наоборот увеличивает величину скачка
титрования. На величину скачка титрования оказывает влияние заданная степень точности
самого титрования. Титрование, проведенное с точностью 1% будет иметь больший
скачок, чем при точности 0,1% (при прочих равных условиях проведения титрования).
Для анализа осадительного титрования применяют также логарифмические
диаграммы, на которых четко выделяется точка эквивалентности.
В аргентометрическом методе возможно последовательное титрование нескольких
анионов с сильно отличающимися значениями ПР осадков.