Упрощенная HTML-версия
Иод является окислителем средней силы. Поэтому данную систему используют как для
определения окислителей: KMnO
4
, K
2
Cr
2
O
7
, MnO
2
, Cl
2
, Br
2
и др. (равновесие сдвигается
влево), так и для определения восстановителей: SO
2
, Na
2
S
2
O
3
, As
2
O
3
, SnCl
2
и др.
(равновесие сдвигается вправо). Измеряя количество поглощённого или выделенного
йода, можно вычислить количество окислителей или восстановителей. Количество
выделившегося свободного йода определяют титрованием его раствором тиосульфата
натрия. Иодометрическим методом определяют также содержание воды (метод Фишера).
Метод фармакопейный.
Количественное определение веществ методом иодометрии проводят как прямым
титрованием, так и обратным.
Раствор иода используют для прямого и обратного
титрования неорганических и органических веществ, способных окисляться или
образовывать с иодом продукты присоединения или замещения. Обратное
иодометричесое титрование проводят, когда реакции, лежащие в основе титрования,
протекают медленно, в этих случаях раствор иода добавляют в избытке, оставляют на
время, указанное в методике, а затем избыток иода оттитровывают раствором натрия
тиосульфата.
0,1 М раствор иода (готовится растворением точно взвешенной навески
кристаллического очищенного иода с добавлением иодида калия) и 0,1 М раствор
тиосульфата натрия (готовится по точной навеске или фиксаналу) могут изменять
концентрацию при хранении и требуют стандартизации.
Метод иодометрии не применим в щелочных средах, т.к. при рН > 8 протекает
реакция I
2
+2OH
-
=IO
-
+I
-
+H
2
O и образуется гипоиодит, обладающий более высоким
окислительным потенциалом, чем свободный йод.
КТТ в иодометрии можно определить тремя способами:
1.
При титровании бесцветных растворов КТТ определяется по желтой окраске KI
3
.
2.
Для повышения чувствительности к раствору добавляют несколько мл
органического растворителя, не смешивающегося с водой (хлороформ). При
встряхивании основная масса иода переходит в органический слой и придает ему
фиолетовую окраску.
3.
Наиболее широко используемым индикатором является свежеприготовленный
раствор крахмала, который в присутствии иода окрашивается в синий цвет.
Индикатор добавляют в самом конце титрования.
В методе обратного титрования к определяемому веществу добавляют избыток
титрованного раствора иода и после окончания реакции окисления избыток иода
оттитровывают раствором натрия тиосульфата по реакции: 2S
2
O
3
2-
+ I
2
= S
4
O
6
2-
+ 2I
-
f(Na
2
S
2
O
3
) = 1/1.
Условия проведения йодометрического определения:
1.
Потенциал полуреакции невелик, поэтому многие реакции обратимы и идут не до
конца, следовательно, необходимо строжайшее выполнение всех операций
методики.
2.
Иод – летучее соединение, поэтому реакции проводят на холоду. Это необходимо
также и потому, что с повышением температуры понижается чувствительность
крахмала как индикатора.
3.
Йодометрическое титрование нельзя проводить в щелочной среде, т.к. иод
взаимодействует со щелочами с образованием иодид – и гипоиодид-ионов (IO
-
).
4.
Растворимость иода в воде мала, поэтому его растворяют в избытке калия иодида.
5.
Скорость реакции между определяемым веществом и иодид-ионами недостаточна,
поэтому к титрованию выделившегося иода приступают через некоторое время.
6.
Титрант хранят в темноте, т.к. в кислых растворах свет ускоряет реакцию
окисления иодид-ионов до молекулярного иода в присутствии кислорода воздуха.
Применение метода иодометрии: