ΔpH
±0,1%
= pH
1,001
- pH
0,999
= pK
s
– pC – 3 – (pC + 3) = pK
s
– 2pC – 6
Аналогично,
ΔpH
±1%
= pH
1,01
- pH
0,99
= pK
s
– 2pC – 4
Высота скачка титрования сильной кислоты зависит
:
1.
от ее С. Чем больше концентрация титруемой кислоты, тем выше скачок,
2.
от показателя автопротолиза растворителя рК
s
. Чем больше pK
s
, тем выше скачок.
Критерий возможности титрования
получают на основании минимального скачка, при
котором еще можно подобрать индикатор.
Интервал перехода индикатора составляют 2 единицы рН. Для ошибки титрования 0,1 %:
ΔpH
±0,1
%=
pK
s
- 2pC – 6 ≥ 2
14 – 6 - 2pC ≥ 2
pC ≤ 3 – это критерий возможности титрования сильной кислоты в водном растворе с
0,1% - ой ошибкой
или
C ≥ 10
-
3 моль/л.
Для ошибки титрования 1 %:
pC ≤ 4
C ≥ 10
-4
моль/л.
4.5. Метод окислительно-восстановительного титрования
Окислительно-восстановительное
титрование
основано
на
реакциях
окислителения-восстановления (ОВР).
При проведении этого метода определяемое вещество вступает в окислительно-
восстановительную реакцию с титрантом. Если титрант – окислитель, метод называют
окислительным, при титранте восстановителе – восстановительным. Для количественного
анализа подходят не все ОВР, а только те, которые:
1.
Протекают до конца.
2.
Проходят с высокой скоростью.
3.
Образуют продукты определенного состава.
4.
Позволяют фиксировать точку эквивалентности.
5.
Не вступают в побочные взаимодействия.
6.
Являются необратимыми.
Окислением
называют реакцию, связанную с потерей атомами или ионами
одного или нескольких электронов, а
восстановлением
- реакцию, связанную с
приобретением атомами или ионами электронов. Реакции окисления и восстановления
взаимосвязаны и не могут рассматриваться изолированно друг от друга
Окислителями называют вещества, принимающие электроны от другого вещества,
а восстановителями - вещества, отдающие электроны другому веществу. Важнейшие
окислители и восстановители приведены ниже.
Окислители
- KMnO
4
, H
2
O
2
, Cl
2
, K
2
Cr
2
O
7
, Br
2
, KIO
3
, HNO
3
, I
2
.
Восстановители
- MnSO
4
, HCl, Cr
2
(SO
4
)
3
, FeSO
4
, HBr, Na
3
AsO
3
, HI, SnCl
2
,
Окислительно-восстановительная способность различных атомов и ионов
характеризуется значением их
нормального окислительно-восстановительного
потенциала.
Его измеряют гальваническим элементом, состоящим из испытываемого
металла, погруженного в раствор его соли, и нормального водородного электрода.
Потенциал нормального водородного электрода
условно принят равным нулю при
концентрации ионов водорода, равной 1 н., и температуре 25°С.
Значение окислительно-восстановительного потенциала зависит от
температуры и концентрации ионов, присутствующих в растворе.