Упрощенная HTML-версия
MgNH
4
P
0 4
,
6
H
20
, струвит. Однако следует отметить, что в моделируемых
системах при различных значениях pH раствора создаются необходимые
условия пересыщения для образования только ограниченного числа мало
растворимых соединений. Из перечисленного выше ряда соединений во
всем изучаемом диапазоне pH = 4,5-8,0 возможно образование только ок-
сапатов кальция различной степени гидратированности, при этом
СаС20 4*Н20 (уевеллит) является наиболее термодинамически стабильной
модификацией, что подтверждается экспериментальными данными [19] по
кристаллизации оксалатов (pH ~ 4,8-7,0). В растворах с pH 4,5-5,2 (5,4
или 5,6) осаждение малорастворимых фосфатов кальция и магния термо
динамически невозможно. Этот факт также подтверждают существующие
экспериментальные данные [19], указывающие на то, что образование по
чечных камней фосфатного типа протекает в моче, значение pH которой
сдвинуто в щелочную сторону (pH = 6,5 -7,8). Однако при pH ©6,4 в ряду
малорастворимых соединений кальция наибольшую термодинамическую
вероятность формирования имеют фосфаты. Сопоставляя индексы пере
сыщения, рассчитанные для фосфатов кальция различного стехиометри
ческого состава, следует отметить, что в рамках выбранной термодинами
ческой модели в изучаемых системах (при pH 5,2-8,0) наибольшую сте
пень пересыщения в соответствии с используемым критерием имеет гид-
роксилапатит, далее при pH < 6,5 по убыванию значений SI анализируе
мые фосфаты кальция можно ранжировать в следующий ряд:
СаНР04*2Н20 ©р-Са3(Р04)2©Са4Н(Р04)3-2,5 Н20 , а при pH @7,5 последо
вательность имеет следующий вид р-Са3(Р04)2 © Са4Н(Р04)3*2,5 Н20®
СаНР04*2Н20. Фосфаты магния (например, струвит) могут образовывать
ся в исследуемых растворах только при pH ©6,0. Карбонаты кальция
имеют положительные индексы пересыщения при pH
@7,0,
однако их зна
чение ниже, чем для фосфатов и оксалатов кальция, поэтому в рамках
данной модели их образование не рассматривается.
В заключение необходимо отметить, что полученные значения
SI
во
всем диапазоне составов мочи в редких случаях превышают единицу. Та
кие пресыщения, вообще говоря, ниже порогов спонтанного гомогенного
зародышеобразования труднорастворимых соединений. Кроме того, эти
пороги могут существенно отличаться для разных соединений, и для дан
ных систем имеется в виду соотношение термодинамических вероятно
стей осаждения разных фаз.
Поля устойчивости
На основании имеющихся данных о
термодинамических значениях произведений растворимости при 310 К
нами были определены функциональные зависимости вида:
рсСа,. =/\рСю Г рн), рсщ„ =/\рсю] ,рСт : ,Рн ) и рСС'„ =f\pCcfi. ,Рн).
184